ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение осмотического давления и молекулярной массы из "Практикум по химии и физике полимеров" Цель работы. Определение изоэлектрической точки сополимера 2-метил-5-винилпиридина и акриловой кислоты по вязкости его раствора. [c.160] По данным таблицы строят кривую зависимости удельной вязкости от pH исследуемых растворов и по минимуму на кривой находят изоэлектрическую точку. [c.161] Одной из особенностей полимеров являются большие значения их молекулярных масс (от многих тысяч до нескольких миллионов), которые обусловливают необычные и ценные свойства полимеров. Кроме того, полимеры состоят из макромолекул различной длины, т. е. они неоднородны по молекулярной массе. Значение молекулярной массы полимера, определенное каким-либо методом, является усредненной величиной. [c.161] Среднемассовая молекулярная масса измеряется тогда, когда вклад каждой группы молекул, обладающих определенной молекулярной массой, пропорционален массе молекул этой группы. Для определения используют гидродинамические методы (вискозиметрия, диффузионные методы, ультрацентрифугирование) и метод светорассеяния. [c.162] Значение средневязкостной молекулярной массы полимера является промежуточным мевду /И и Мц, - Для большинства линейных полимеров значение М близко к М . [c.162] Из приведенных выше формул (11.1) и (11.2) следует, что на значения среднечисловой молекулярной массы существенное влияние оказывает содержание в полимере низкомолекулярных фракций, а на значение среднемассовой молекулярной массы — содержание высокомолекулярных фракций. [c.163] Ввиду отсутствия универсального метода, обеспечивающего определение М в интервале значений, представляющих практический интерес (т. е. от 10 до 10 ), метод исследования кал дого полимера следует выбирать в зависимости от специфических особенностей его строения, предполагаемой молекулярной массы и других факторов. Для получения достоверных данных молекулярную массу полимера определяют несколькими методами. [c.163] Величина молекулярной массы, определяемая по количеству концевых групп, зависит от числа молекул полимера и является среднечисловой молекулярной массой. Метод применяется для линейных конденсационных полимеров, которые содержат реакционноспособные функциональные концевые группы ОН, СООН, МНг и др. Так как реакционная способность таких функциональных групп не зависит от молекулярной массы полимера, то для их определения применяют обычные методы анализа функциональных групп. Концевые группы определяют химическими или физическими методами (калориметрическими, спектроскопическими, радиометрическими и др.). Этот метод определения молекулярных масс полимеров наиболее эффективен в пределах 10 —10 . [c.163] Величина ЯТ / ЮОО Ь ), являющаяся мерой понижения температуры плавления, обусловленного присутствием в растворе 1 моля растворенного полимера, называется криоскопической постоянной Кн- Криоскопнческие постоянные различных растворителей приведены в табл. 11.1. [c.165] Границы применения криоскопического метода определения молекулярных масс полимеров зависят от точности измерения температурной дисперсии Д7. Метод позволяет определять молекулярные массы до (2- 2,5)-10 (при использовании термометра Бекмана) и до 5-10 (при использовании термистеров). [c.165] На рис. 11.1 изображен простейший криоскоп для определения молекулярных масс низкомолекулярных полимеров. В криоскопической ячейке с боковым отводом 1 укреплены термометр Бекмана 5 и мешалка 4. В качестве воздушной рубашки используется пробирка 2. При работе с гигроскопическими растворителями к муфте, в которой вращается мешалка, присоединяют поглотитель с серной кислотой. Криоскопическая ячейка с рубашкой укреплена в стакане 3 с охлаждающей смесью, температуру которой поддерживают на 2—3°С ниже температуры кристаллизации растворителя. В стакане 8 укреплена мешалка 6. [c.165] Цель работы. Определить температурные депрессии растворов полимера и вычислить его молекулярную массу. [c.166] Методика работы. Во взвешенную криоскопическую ячейку помещают 25 мл тщательно очищенного растворителя и повторным взвешиванием определяют его количество. После этого собирают прибор и при непрерывном перемешивании растворителя в ячейке следят за понижением температуры по термометру Бекмана. [c.166] В результате переохлаждения растворителя температура вначале понижается ниже температуры кристаллизации. Далее в результате выделения теплоты кристаллизации температура повышается и затем становится постоянной. Эта температура соответствует температуре кристаллизации растворителя. [c.166] Ячейку извлекают из прибора, помещают в теплую воду, чтобы расплавить растворитель, и вновь измеряют температуру кристаллизации. По результатам измерений определяют среднее значение. [c.166] На аналитических весах взвешивают 0,05 г переосажденного и высушенного до постоянной массы полимера и помещают в криоскопическую ячейку с растворителем. После растворения полимера определяют температуру кристаллизации раствора. Последовательно определяют температуру кристаллизации трех растворов, при этом каждый раз новую навеску (0,05 г) вносят в раствор полимера в ячейке. [c.166] Результаты измерений сводят в табл. 11.2. [c.166] Значения Кь приведены в табл. 11.1. За величину Мп принимают среднее арифметическое значение результатов вычислений. [c.167] Величина коэффициента В зависит от молекулярной массы полимера и строения макромолекул. [c.168] Вернуться к основной статье