ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катионная полимеризация из "Химия и физика полимеров" Таким образом, на конце растущей цепи всегда находится карбка-тиок с противоанионом. Благодаря поляризации молекулы мономера обеспечивается регулярное присоединение звеньев по типу голова к хвосту , так как другой тип присоединения здесь просто невозможен. Поэтому цепь полимера имеет химически регулярную структуру. Невысокая диэлектрическая постоянная среды (хлорированные углеводороды) способствует сохранению ионной пары в процессе роста цепи. [c.38] Такой механизм полимеризации был подтвержден в экспериментах с катализатором, содержавшим тяжелую воду в комплексе ВРз-0 0. Исходный катализатор с дейтерированной водой по мере протекания реакции катионной полимеризации превращался в комплекс ВРз НгО, а полимер содержал дейтерий на концах молекулярных цепей. [c.39] Энергия активации реакции обрыва цеПи при катионной полимеризации больше, чем при свободнорадикальной, так как для ее осуществления при катионной полимеризации требуется разрыв а-связи в растущей полимерной цепи (см. схемы реакций). Энергия же активации реакции роста щ пи, определяющей весь процесс полимеризации, при катионной полимеризации меньше, чем при свободнорадикальной, так как рост цепи связан с атакой двойной связи мономера положительно заряженным ионом карбония. По этой причине повышение температуры реакции катионной полимеризации ведет к снижению ее скорости, а также средней молекулярной массы полимера. [c.39] Таким образом, по катализатору реакция роста цепи имеет первый порядок. [c.40] Вернуться к основной статье