ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катализаторы гидрирования из "Технология нефтехимических производств" Чаще всего используют металлы VIII группы (Ре Со, N1, Ри, Р(1, Р1). В редких случаях (например, при гидрировании асфальтов) применяют неметаллические катализаторы, такие как галоидные соединения серы, фосфора, или ССЦ. Катализаторы типа Ре, Сг, N1, Мо, W способствуют деструктивной гидрогенизации (разрыв связей С—С), в то время как Р1, Рс1, Со, ХпО, А12О3 — постепенному гидрированию с выделением промежуточных продуктов. [c.242] Активность и избирательность катализаторов намного увеличиваются при введении так называемых промоторов — окислов алюминия, тория, калия. Кроме того, композиция из двух металлов, как правило, более активна, чем каждый из металлов в отдельности например, чистые медь и хром неактивны при гидрировании олефинов (при низкой температуре), тогда как их смесь чрезвычайно активна. [c.242] Смешанные катализаторы широко используют на практике для изменения равновесия реакции в требуемом направлении. Так, изменяя состав смеси катализаторов, используемых при гидрировании окиси углерода, можно получать высшие спирты, ненасыщенные или насыщенные углеводороды. Часто смешанные катализаторы используют и при деструктивной гидрогенизации нефтяных фракций. В настоящее время наиболее широко применяются никелевые и медные катализаторы. Никель одинаково легко катализирует гидрирование ациклических и ароматических соединений, медь легко катализирует гидрирование ациклических и труднее ароматических. В последнее время в промышленности при дегидрировании нефтяных фракций начали применять платиновые катализаторы. [c.242] В отличие от гомогенного катализа, при котором скорость реакции прямо пропорциональна количеству катализатора, при гетерогенном катализе скорость сильно зависит от степени его измельчения (активная поверхность). Диспергированные частицы металлических катализаторов, например, имеют размеры 10 —10 см. [c.242] Приготовление катализаторов. Так как существует определенная связь между активностью и поверхностью катализатора, способ его приготовления сильно влияет на его активность. Для получения высокой степени дисперсности недостаточно ограничиться механическим дроблением и распылением катализатора необходимо использовать химические или физические методы прокаливание, осаждение, выделение из сплавов или через коллоиды (в электрической дуге, коллоидной мельнице). [c.242] Очень часто катализаторы используют на инертных носителях углях, термостойких материалах, пемзе, кизельгуре, асбесте, что увеличивает степень дисперсности и механическую прочность. [c.243] Активность катализатора может сильно уменьшиться (и даже полностью исчезнуть) в присутствии определенных веществ — ядов серы и ее соединений (HjS, S , меркаптаны, тиофен и т. д.). As, Hg, Р, СО, H N и т. д. Чувствительность катализаторов к действию ядов зависит от природы катализатора, способа его приготовления и от рабочей температуры. Наибольшую чувствительность к ядам имеют катализаторы с большой адсорбционной способностью (Pt, Pd). Так, платиновые катализаторы теряют активность при концентрациях 0,0001 % HjS или 0,000001 % H N в то же время молибденовые катализаторы вообще нечувствительны к присутствию серы. При гидрировании водяного газа допускается содержание серы 0,1 г на 100 газа. [c.243] Катализаторы могут находиться в реакторе в виде стационарного слоя или в форме взвеси, циркулирующей вместе с гидрируемым сырьем. [c.243] Система, в которой производят гидрирование, может быть газовой, жидкой или смешанной, что зависит от летучести и термической стабильности сырья, а также от влияния температуры на скорость его гидрирования. [c.243] В газовой фазе можно достичь очень большого соотношения между водородом и сырьем, в жидкой —величина соотношения ограничена растворимостью водорода. [c.243] Условия различных реакций гидрирования представлены в табл. 29. [c.243] Вернуться к основной статье