ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение связанной воды из "Методы химического анализа железных, титаномагнетитовых и хромовых руд" При анализе железных руд различают определение общего содержания серы, сульфатной серы и сульфидной серы, которые определяются из отдельных навесок. [c.216] Содержание сульфатной серы выражают в виде ЗОз, сульфидной — в виде 3. Содержание сульфидной серы обычно не определяют, а вычисляют по разности, вычитая из общего содержания серы, пересчитанной на ЗОз содержания сульфатной серы (SO3). Полученную разность затем пересчитывают па 3 (коэффициент пересчета ЗОз на 3 равен 0,4005). [c.216] Большой интерес представляет метод последовательного определения различных форм соединений серы (сульфидной, сульфатной, элементарной, ипритной и серы органического вещества), разработанный Э. А. Остроумовым и усовершенствованный И. И. Волковым 2. Метод позволяет с большой точностью определить указанные формы соедршений серы из одной навескп п может быть использован прп разрешении некоторых вопросов генезиса железных руд осадочного происхождения. [c.216] Для определения общего содержания серы чаще всего используют весовой метод. Присутствующие различные формы окисления серы в процессе разложения навескп руды переходят в растворимую сульфатную серу, которую затем осаждают в виде BaS04, осадок прокаливают и взвешивают. Этот метод при тщательной работе и содержании серы не ниже 0,01% дает вполне надежные результаты. [c.217] Кроме того, применяют также и объемные методы. Руду прокаливают при высокой тем пературе в токе кислорода илп водорода. Образующиеся ири этом летучие соединения серы — в первом случае SO2 и во втором H2S — улавливаются соответствующими поглотителями и затем титруются. [c.217] При малых содержаниях серы рекомендуется рН-метрическое окончание определения ее. [c.217] Преимущества этих методов — возможность повышения точности определения путем увеличения навески до 5—10 г, что особенно важно для руд с содержанием менее 0,02—0,03% серы, а также быстрота определения. Продолжительность определения серы по первому методу 10—15 мпн., по второму 30—40 мин., по рН-метрическому — 5—10 мпн. [c.217] Рекомендован также объемный комплексонометрический метод, требующий предварите.льного осаждения серы в виде BaS04. [c.217] не содержащие сульфидов плп содержащие их в незначительном количестве, сплавляют без окислителя. Когда смесь расплавится, продолжают сплавление в течение 15—20 мпн., время от времени осторожно перемешивая расплавленную массу круговым встряхиванием тигля. По охлаждении сплав выщелачивают горячей водой и фильтруют, В результате щелочного окислительного сплавления вся присутствовавшая в руде сульфидная сера, а также сера барита BaS04 переходит в сульфатную, легко растворимую в воде. Железо остается в остатке. [c.217] Еслп при выщелачивании плава водой водная вытяжка окажется окрашенной от присутствия марганца ( марганцовистой кислоты) в зеленый цвет, прибавляют в раствор несколько капель спирта или 3%-ной Н2О2 для восстановления и осаждения марганца, нагревают до кипения и фильтруют. Осадок на фильтре промывают горячим 1 %-ным раствором Nao Os и отбрасывают. [c.217] При большом содержании кремнекислоты в руде щелочной фильтрат нейтрализуют, подкисляют соляной кислотой и вьша-ривают досуха для отделения кремнекислоты, как обычно. Фильтрат разбавляют водой до 200 мл, приводят к 1%- ному по содержанию H I и далее осаждают серу в виде BaS04. В присутствии вольфрама (для удержания его в растворе) в подкисленный фильтрат перед осаждением серы прибавляют 0,5 г лимонной кислоты в присутствии фтора — 0,5 г борной кислоты. [c.218] Разложение руды и окисление сульфидной серы в сульфатную производится с соответствующими предосторожностями, чтобы избежать потери части серы в виде сероводорода. Так, например, разложение руды при недостаточном количестве концентрированной кислоты или недостаточно концентрированной азотной кислоте может привести к некоторой потере сульфидной серы в виде сероводорода или частичному выделению ее в виде элементарной серы, которая может остаться нерастворенной. [c.219] При большом содержании в руде сульфидной серы разложение необходимо производить сначала на холоду (15—30 мин.), а затем уже при нагревании. [c.219] Недостаток метода кислотного разложения руды — переход в раствор железа, присутствие которого небезразлично прп осаждении серы хлоридом барпя. [c.219] Осаждение сульфат-ионов хлоридом бария в присутствии большого количества Ре(П1) нежелательно. Последнее частично со-осаждается в виде сульфата окиеного железа. Таким образом часть сульфатной серы оказывается связанной с более легким, чем барий, металлом. Кроме того, при прокаливании осадка соосажденный сульфат железа разлагается с потерей ЗОз, что приводит к получению несколько заниженного результата определения серы. Устранить влияние железа можно предварительным восстановлением Ре(П1) до Ре (II) аскорбиновой кислотой или гидроксил-амином. Более радикальная мера — удаление железа из раствора осаждением аммиаком (с последующим переосаждением осадка) или еще лучше — электролиз с ртутным катодом. [c.220] Вернуться к основной статье