ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диазотаты из "Азокрасители" Грисс очень скоро после открытия им диазосоединений нашел, что они способны превращаться в щелочные соли при действии щелочей [112]. Шраубе и Шмидт сделали важное наблюдение, что щелочные соли диазосоединений, при нагревании их с избытками концентрированных щелочей, способны изменяться [ИЗ], превращаясь в новые соединения, по-видимому также являвшиеся солями диазосоединений, но отличавшиеся по своим свойствам от тех, которые синтезировал Грисс. Соли Грисса, названные Бамбергером нормальными [114], по мнению большинства химиков того времени способны к реакции азосочетания, очень лабильны и легко разлагаются. Выделение их в твердом виде представляет большие трудности, однако Лефевр и Суза предложили несколько улучшенных способов их получения [115], впрочем не всегда приводящих к нужным результатам. [c.29] В работе с Томчиным и др. [123] Б. А. Порай-Кошиц констатировал потенциометрическим и спектральным методами наличие двух разных анионов в бисдиазотированных производных бензидина и его аналогов. Вторая группа в выбранных условиях остается в виде катиона диазония, а реагирующая со щелочью первая диазониевая группа последовательно дает син- и йнги-диазотатные группировки. [c.31] Следует упомянуть первоначальные работы Ганча [133], в которых он ссылается на стереоизомерию оксимов, проводя аналогию между ними и диазотатами. Эта аналогия является более оправданной, так как в противоположность приведенным выше случаям оксимы являются кислыми соединениями и, следовательно, стереоизпмерия их так же как и диазотатов, сводится к стереоизомерии органических ионов. Так или иначе первоначальная идея Ганча о стереоизомерии оказалась в высшей степени плодотворной и, правда, в несколько иной трактовке, принимается большинством современных химиков. [c.32] Подытоживая все сказанное о щелочных солях диазосоединений, необходимо подчеркнуть, что диазотаты (ионы) щелочных металлов способны существовать в двух стереохимических модификациях — син-(цис-) и анти-(транс-). Соли первой неустойчивы, и равновесие их в водных растворах с катионом диазония устанавливается практически мгновенно (см. ниже). Соли второй гораздо устойчивее, их можно выделять, хранить и применять в технике в качестве стабильной формы диазосоединений. [c.33] Равновесие анги-диазотата с диазокатионом устанавливается медленно, почему для проведения реакции азосочетания диазотат необходимо обрабатывать раствором минеральной кислоты в течение некоторого времени. [c.33] Вернуться к основной статье