ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкены из "Искусственное жидкое топливо Часть 1" Из рассмотрения поведения отдельных углеводородов видно, что гексен в пределах 330-—370° С под высоким давлением подвергается реакции полимеризации, но при повышении температуры до 390—416°С происходит крекинг его с образованием газообразных продуктов. [c.25] При температурах крекинга 400—600° С наряду с расщеплением алкена в направлении образования двух аженов меньшего молекулярного веса происходит отщепление алкана с образованием алкадиена. Последний неустойчив и легко вступает в реакции полимеризации с алкенами с образованием цикленов и дальнейшим превращением их в цикланы и ароматические углеводороды. [c.25] Исследования термического превращения октена при 425° С и повышенном давлении показали, что в газах крекинга наряду с водородом и непредельными соединениями содержатся и метановые углеводороды. [c.25] В жидких продуктах крекинга октена, кипящих до 200° С, при глубине превращения, равной 36%, содержится от 74 до 94% алкенов и соответственно от 26 до 6% алканов, а при глубине превращения октена, равной 80%, в этих же фракциях содержится только 37—52% алкенов и 63—48% алканов и цикланов. Во фракциях, кипящих в пределах 100—135° С и выше, содержится заметное количество цикленов и даже небольшое количество ароматических углеводородов. [c.25] Таким образом, крекинг алкенов приводит к образованию цикленов и цикланов. [c.25] Так как при крекинге ]Моле1кулы алканов расщепляются на молекулы алканов и алкенов, а последние склонны, как уже выше упомдаалось, к реакции полимеризации, то наиболее правдоподобно допущение изомеризации алифатических углеводородов через стадию полимеризации алкенов. Поэтому М. Д. Тиличеев предлагает следующую вероятную схему образования разветвленных алкенов, алканов и циклических углеводородов при крекинге алканов. [c.25] Лебедев при гидрировании этена и его производных над платиновыми катализаторами установил, что по мере замещения водородных атомов в этене радикалами скорость гидрирования падает. [c.26] Гидрирование алкенов при атмосферном давлении и температуре 340° С над катализатором СгОз позволило М. С. Немцову установить, что скорость гидрирования снижается с увеличением числа атомов углерода в молекуле углеводорода. Если для этена относительная скорость гидрирования равна единице, то для нормального октена она равна 0,6. Дальнейщее увеличение числа атомов углерода в молекуле, повидимому, не вызовет значительного уменьшения скорости гидрирования. [c.26] Для непредельных соединений, образующихся в процессе гидрогенизации различного сырья, скорость гидрирования предполагается близкой к таковой для октена и вряд ли будет ниже половинной скорости гидрирования этена. [c.26] Гидрирование непредельных соединений под давлением водорода, равным 35 от, при 61° С, в присутствии катализатора Ni + AI2O3 показало, что а-гексен гидрируется быстрее бензола в 300 раз и быстрее циклогексена в два раза. [c.26] Изучение равновесия реакции гидрирования алкенов показывает, что при 350—500° С происходит практически полное гидрирование непредельных соединений при сравнительно низком парциальном давлении водорода. Это позволяет с помощью гидрирования при невысокой температуре и невысоком парциальном давлении водорода очищать бензин от нестабильных алкенов. [c.26] При реакции термического крекинга алкенов наблюдается образование продуктов полимеризации этих соединений. Поэтому важно знать относительные скорости термической полимеризации алкенов. Эти данные в сопоставлении с данными по скоростям гидрирования позволяют сделать вывод о поведении алкенов в процессе гидрогенизации. [c.26] Исследования М. С. Немцова показали, что если для этена скорость реакции гомогенной термополимеризации равна 1,0, то для смеси пентенов она составляет 0,11, для октена-2 равна 0,08, а для З-метил-пентен-2 (и других изомеров) равна 0,05. Сопоставление этих данных с приведенными выще скоростями гидрирования алкенов позволяет считать, что при соответствующей температуре и активном катализаторе под давлением водорода реакции гидрирования будут занимать превалирующее значение для алкенов с большим молекулярным весом. Поэтому в высококипящих продуктах гидрогенизации алкены в присутствии катализатора и под высоким давлением водорода будут преимущественно гидрироваться. [c.26] В процессе гидрогенизации, как показывают термодинамические данные, возможна также циклизация непредельных соединений. [c.27] Вернуться к основной статье