ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вириальное уравнение состояния из "Свойства газов и жидкостей" Второй вириальный коэффициент В, третий вириальный коэффициент С и т. д. для чистых веществ являются функциями только температуры. Вириальные коэффициенты могут быть рассчитаны на основании соотношений, устанавливающих связь между энергией межмолекулярного взаимодействия и расстоянием между взаимодействующими частицами. Методы расчета вириальных коэффициентов освещены в разделах II. И и II. 12 (для неполярных молекул) и в разделе II. 13 (для полярных молекул). [c.82] Важным является вопрос об относительной величине каждого члена вириального разложения. Пусть, например, при данной температуре коэффициенты В, С,. .. имеют фиксированные значения. Тогда, если давление системы понижается (увеличивается объем), Z1, так как V- -oo или Р- -0. Очевидно, что коэффициент В больше С при низких давлениях. Значение С увеличивается с повышением давления и т. д. Часто в вириальном разложении можно ограничиться членом В или при более высоких давлениях — членами В н С. [c.82] Третий коэффициент для этого газа играет роль только при весьма высоких давлениях. [c.82] Если С О, то разность 1 — Zp будет всегда положительной, а касательная к изотерме Z-P пересекает ось ординат в какой-то точке А, расположенной ниже Z = 1 (рис. II. 9). Подобным же образом, если С О, то разность 1 — Zp отрицательна и точка пересечения (В или С ) лежит выше 2=1. Следует отметить, что для данной температуры значения 1 — Zp пе могут быть положительны при одном давлении и отрицательны при другом. Однако, как явствует из рис. II. 3, это правило выполняется не во всех случаях. Например, при Гг = 1,05 величина 1—2р ) отрицательна при низких Давлениях (т. е. С 0) и положительна при высоких (т. е. С 0). Причина этого явления заключается в том, что высшие члены вириального разложения не были приняты во внимание. Рассматривая ту же кривую Г, = 1,05 на рис. П.З, можно заметить, что при низких давлениях изотерму вполне можно считать прямой линией, при этом второй вириальный коэффициент (B/RT) определяет ее наклон. При более высоких давлениях приобретает значение третий вириальный коэффициент и изотерма изгибается вниз. При еще более высоких давлениях начинается Hpjio выраженное изменение кривизны, т. е. сказывается влияние вириальных коэффициентов высших порядков. [c.84] Обычно в уравнении (11.25) можно ограничиваться вторым вириальным коэффициентом при давлениях меньше половины критического. Если же в уравнение введен третий вириальный коэффициент, а коэффициенты высших порядков отсутствуют, то при Т Те ОНО дает удовлетворительные результаты до критического давления. При более высоких давлениях необходимы четвертый и последующие вириальные коэффициенты. Эти положения важны, потому что, как показано в разделах II. 11 и II. 12, только второй вириальный коэффициент может быть определен с достаточной степенью точности. [c.84] Хотя эти выражения и не точны, они имеют определенный смысл, так как отображают связь между вириальными коэффициентами и критическими параметрами. [c.85] Вернуться к основной статье