ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы определения теплоты сублимации из "Свойства газов и жидкостей" Твердые вещества испаряются без плавления (сублимируют) при давлениях ниже давления паров, соответствующего температуре тройной точки. Сублимация при постоянной температуре сопровождается увеличением энтальпии за счет теплоты сублимации. Последняя определяется суммой теплот плавления и парообразования, даже если вещество не может существовать в жидкой фазе при данных температуре и давлении. [c.185] Наилучшим образом теплота сублимации АЯа может быть рассчитана на основе данных о давлении паров твердого вещества [121]. В этом случае может быть использовано уравнение Клапейрона (III. 1). Корреляции теплоты парообразования обычно содержат два удобных параметра — температуру кипения Ть и критическую температуру Тс. Теплоты парообразования при температурах между Ть и Тс могут быть получены путем интерполяции, а при температурах ниже Ть — экстраполяцией. В качестве исходных данных могут быть также использованы значения Ть а АЯ . Сове,ршенно иные обстоятельства возникают при выборе исходных данных для определения теплот сублимации. [c.185] Как правило, давление паров в точке плавления с достаточной точностью известно чрезвычайно редко. Оно может быть рассчитано с помощью методов определения давления паров жидкости (если известны Ть и Тс) путем экстраполяции данных до точки плавления. Однако такую методику нельзя рекомендовать для общего пользования, так как ни одна из корреляций по давлению паров не дает точных результатов в диапазоне очень низких давлений. Даже если бы были известны значения Pvp при Тт, необходимо иметь по крайней мере одно значение давления паров твердого вещества, чтобы рассчитать АЯ с помощью интегральной формы уравнения Клапейрона. Этим объясняется отсутствие полезных обобщенных методов. определения теплоты сублимации по давлению паров. [c.185] Теплоту сублимации очень грубо можно определять как сумму теплот плавления и парообразования. Так как значение теплоты плавления обычно меньше одной четверти этой суммы, то правило можно использовать даже для тех случаев, когда ДЯ определено весьма неточно. [c.187] Пример 111.17. Определить теплоту сублимации бензола при 0°С. [c.187] Полученная величина сравнима со значением 10 600, приводимым в Международных таблицах критических величин [124]. [c.187] Как следует из этого примера, неточность значения ДЯт/Г не играет большой роли, так как большее слагаемое ДЯ определено с достаточной степенью точности. [c.187] Вернуться к основной статье