ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Частичное омыление триацетплцеллюлозы из "Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (копия)" При ацетилировании в гетерогенной среде обычно применяют в качестве разбавителя бензол, толуол или четыреххлористый углерод . При проведении процесса этерификации в гомогенной среде третий кокшонент, вводимый в состав ацетилирующей смеси, должен растворять образующуюся триацетилцеллюлозу. В большинстве случаев для этого при.меняются уксусная кислота или хлорированные углеводороды, в частности метилен.хлорид. [c.579] При проведении процесса ацетилирования целлюлозы в гетерогенной среде отпадает необходимость высаживания ацетилцеллюлозы из раствора упрощается также регенерация компонентов ацетилирующей смеси по окончании этерификации. Однако применение этого метода целесообразно только в тех случаях, когда конечным продуктом реакции, используемым для получения волокна, пленок или пластических масс, является трнацетилцеллюлоза. Если же для переработки в изделия используется частично омыленная ацетилцеллюлоза, то этот метод этерификации не применяют из-за трудности проведения процесса омыления в гетерогенной среде. Ацетилировать целлюлозу в гетерогенной среде, а затем растворять триацетат в уксусной кислоте и проводить частичное омыление в растворе нецелесообразно. В производстве ацетатного волокна метод ацетилирования в гетерогенной среде используется лишь в отдельных случаях при получении волокна из триацетилцеллюлозы. [c.579] Ацетилирование целлюлозы в гетерогенной среде производится в вертикальном аппарате с мешалкой или во вращающихся барабанах периодического действия в следующих условиях. [c.579] По окончании ацетилирования продукт несколько раз промывается разбавителем для удаления удержанного уксусного ангидрида. Затем разбавитель отгоняется с водяным паром. Так как разбавители с водой не смешиваются, то их разделение производится отстаиванием. Триацетилцеллюлозу промывают несколько раз водой, отжимают на центрифуге и высушивают. [c.580] Основное количество ацетилцеллюлозы получают этерификацией в гомогенной среде. Это объясняется тем, что для производства ацетатной нити, используемой для изготовления изделий народного потребления, а также для получения пластических масс, до настояш,его времени применялась преимущественно частично омыленная ацетилцеллюлоза с у = 240—260. [c.580] Так как растворимая ацетилцеллюлоза с у = 240—260 может быть получена только частичным омылением триацетилцеллюлозы, то по окончании ацетилирования полученный продукт частично омыляют в гомогенной среде. Поэтому при получении вторичной ацетилцеллюлозы этерификацию целлюлозы всегда проводят в гомогенной среде. Для растворения образующейся триацетилцеллюлозы в состав ацетилирующей смеси вводят растворители. В производственных условиях в качестве растворителей применяют метиленхлорид или уксусную кислоту. [c.580] Применение метиленхлорида вместо уксусной кислоты в качестве компонента ацетилирующей смеси имеет следующие преимущества. [c.580] Необходимо, однако, отметить, что и при использовании метиленхлорида в ацетилирующей смеси всегда находится некоторое количество уксусной кислоты, применимой для предварительной активации целлюлозы и образующейся при этерификации в. результате взаимодействия целлюлозы с уксусным ангидридом. [c.581] Основные параметры процесса ацетилирования. Характерная особенность ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде — проведение процесса при гораздо меньшем модуле ванны (7,5—10), чем при этерификации в гетерогенной среде. Это обясняется тем, что после окончания процесса частичного омыления ацетилцеллюлозу высаживают из раствора водой. В качестве отхода получают разбавленную уксусную кислоту, которая поступает на регенерацию. Чем больше модуль ванны, тем больше количество получаемой разбавленной уксусной кислоты и тем сложнее осуществить ее регенерацию. [c.581] Проведение процесса ацетилирования при небольшом модуле ванны обусловливает высокую концентрацию ацетилцеллюлозы и большую вязкость раствора, что затрудняет равномерное перемешивание массы в процессе этерификации. [c.581] Состав ацетилирующей смеси. Так как после ацетилирования производится частичное омыление триацетилцеллюлозы в присутствии небольших количеств воды, то весь уксусный ангидрид, который остается в смеси по окончании ацетилирования, должен быть гидратирован и переведен в уксусную кислоту. Поэтому наличие значительного избытка уксусного ангидрида в смеси нецелесообразно и приводит к повышенному его расходу. Количество уксусного ангидрида, входящего в состав смеси, должно лишь незначительно (на 10—20%) превышать теоретически необходимое для ацетилирования целлюлозы и связывания воды (находящейся в целлюлозе и в уксусной кислоте). Обычно в ацетилирующей смеси содержится 300% ангидрида, 400—600% растворителя и 3— 10% серной кислоты (от веса целлюлозы). При ацетилировании в присутствии метиленхлорида количество серной кислоты уменьшается до 1— 2%. [c.581] Метод быстрого ацетил 1рования при повышенных температурах пока не получил практического применения. [c.582] Т е пература ацетилирования. Если катализатором процесса этерификации целлюлозы является серная или хлорна.ч хислота, температура ацетилирования обычно не превышает 40—45 °С. Че.м больше количество катализатора, те.м ниже должна быть конечная температура ацетилирования во избежание сильной деструкции ацетилцеллюлозы. [c.582] В процессе ацетилирования выделяется значительное количество тепла в результате этерификации целлюлозы и взаимодействия уксусного ангидрида с водой, находящейся в целлюлозе и 3 ксусиой кислоте, а также перехода механической энергии (Перемешивания) в тепловую. [c.582] Чем оольше величина партии целлюлозы, тем выше однородность получаемой ацетилцеллюлозы, что имеет важное значени е при переработке ее в волокно. [c.582] Вернуться к основной статье