ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механическая деструкция из "Химия целлюлозы и ее спутников" Возможность деструкции макромолекул высокомолекулярных соединений в результате разрыва химических связей при механических воздействиях (размоле, раздавливании) была установлена для различных классов полимеров, в частности — для полистирола метилцеллюлозы , крахмала и целлюлозы Механическая деструкция каучука происходит в процессе его пластикации при получении резины. [c.227] Полученные данные представляют существенный интерес. Уже при сравнительно непродолжительном размоле (1 час при 20°) природная целлюлоза теряет упорядоченную структуру, и характерная для хлопкового волокна отчетливая рентгенограмма исчезает. Если обработать измельченную целлюлозу, полностью потерявшую упорядоченную структуру, водой при 70° или даже при 20°, то снова происходит упорядочение структуры волокна. Однако при этом образуется другая структурная модификация целлюлозы — появляется рентгенограмма не природной целлюлозы, а гидратцеллюлозы. Механическое измельчение целлюлозы является первым и пока единственным случаем, при котором переход структурной модификации природной целлюлозы в модификацию гидратцеллюлозы происходит без химического воздействия на целлюлозу. [c.228] В табл. 69 приведены данные об изменении количества красителя, сорбируемого целлюлозой после размола, а также последующей обработки водой размолотой целлюлозы. [c.228] После обработки размолотой целлюлозы водой сорбция красителя волокном понижается. Следовательно, упорядоченность макромолекул повышается. [c.228] Повышение прочности связей между макромолекулами или их звеньями после обработки размолотой целлюлозы водой характеризуется результатами, полученными при определении теплот набухания различных препаратов целлюлозы в воде. [c.228] Интегральная теплота растворения размолотой целлюлозы, после обработки ее водой, снижается на 1 —1,2 ккал на моль Это также объясняется повышением степени упорядоченности макромолекул. [c.229] Размол целлюлозы приводит к значительному понижению вязкости растворов целлюлозы, что свидетельствует о деструкции целлюлозы при этом процессе. Понижение вязкости происходит наиболее интенсивно в начальной стадии процесса размола, причем это явление имеет место у препаратов природной целлюлозы (хлопок, рами, древесная целлюлоза) и гидратцеллюлозы (вискозный шелк) с различной степенью полимеризации, а также у эфиров целлюлозы (метилцеллюлоза) (рис. 53). [c.229] Тот факт, что интенсивность процесса деструкции целлюлозы при механическом размоле очень мало зависит от температуры, дает возможность сделать вывод, что энергия активации этого процесса очень мала. [c.229] В табл. 71 сопоставлены данные, полученные различными исследователями, о величине энергии активации различных процессов деструкции целлюлозы и ее эфиров и в частности энергии активации процесса механической деструкции целлюлозы. [c.229] Характерной особенностью процесса механической деструкции является также значительное повышение реакционной способности целлюлозы после размола. [c.230] Ири одной и той же степени полимеризации целлюлоза, подвергавшаяся механической деструкции, обладает большей реакционной способностью и более высокой растворимостью в шело-чах, чем целлюлоза, подвергавшаяся окислительной, гидролитической или термической деструкции. Эта особенность размолотой целлюлозы дает возможность приготовить из нее концентрированные растворы целлюлозы в щелочи, которые могут применяться для получения нитей и пленок. [c.230] Повышение реакционной способности целлюлозы характеризуется, в частности, увеличением скорости ее гидролиза при действии хлористого водорода — реагента, который не вызывает изменения структуры и степени набухания целлюлозного волокна. [c.230] Повышение реакционной способности и растворимости целлюлозы в результате механической деструкции объясняется, повидимому, тем, что при размоле целлюлозы происходит, наряду с разрывом связей в макромолекуле, более полное разрушение морфологической структуры природного целлюлозного волокна, а такл е водородных связей между макромолекулами целлюлозы. При обработке целлюлозы водой, благодаря увеличению подвижности отдельных звеньев макромолекул набухшей целлюлозы, водородные связи между макромолекулами целлюлозы частично восстанавливаются, а реакционная способность и растворимость препаратов размолотой целлюлозы соответственно понижаются. [c.230] Вернуться к основной статье