ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотохимическая деструкция из "Химия целлюлозы и ее спутников" Механизм деструкции целлюлозы при механическом размоле не выяснен. Неизвестно, происходит ли в этом случае, так же как и при других процессах деструкции целлюлозы, главным образом, разрыв глюкозидных связей между макромолекулами или, что более вероятно, при механической деструкции имеет место разрыв как глюкозидных связей, так и углерод-углеродных связей пиранового кольца. [c.231] Дальнейшее изучение физико-химических и химических изменений целлюлозы при ее механической деструкции имеет большое теоретическое и практическое значение. [c.231] Деструкция макромолекулы целлюлозы под действием света имеет большое практическое значение. В результате фотохимической деструкции, сопровождаемой гидролитическим и окислительным распадом, происходит разрушение лаковых покрытий и пленок из эфиров целлюлозы в процессе их эксплуатации. Значительное понижение прочности хлопчатобумажных тканей при их использовании и уменьшение срока их службы обусловливаются в основном указанными причинами, приводящими к постепенному понижению степени полимеризации целлюлозы. Поэтому выяснение механизма процесса фотохимической деструкции целлюлозы и ее эфиров имеет большое значение. [c.231] Из всех методов деструкции целлюлозы процесс фотохимической деструкции изучен наименее глубоко и систематично. [c.231] Разрушение хлопчатобумажных тканей и понижение их прочности под действием света наиболее интенсивно происходит, как показали В. В. Шарвин и А. Б. Пакшвер 2 , в присутствии кислорода воздуха. При действии световых лучей в среде водорода, азота, окиси углерода и аммиака разрушение ткани происходит в значительно меньшей степени. [c.231] Степень деструкции хлопчатобумажных тканей в результате такого комбинированного воздействия зависит от ряда факторов, в частности, от структуры целлюлозного материала. Как показал Садов 23 прочность гидратцеллюлозного волокна (мерсеризован-)юй ткани) понижается в меньшей степени, чем прочность природного целлюлозного волокна, особенно при непродолжительном облучении. Так, например, если после облучения в течение одного месяца беленая хлопчатобумажная ткань теряет в прочности 24—25 %, то прочность мерсеризованной ткани в тех же условиях снижается на 7—10%. [c.232] Понижение прочности целлюлозного волокна и ткани в результате облучения может быть значительно уменьшено, по данным Садова, пропиткой тканей различными реагентами. [c.232] Механизм действия этих реагентов до настоящего времени не выяснен. Не исследован также и характер химических изменений целлюлозы в результате фотохимической деструкции. [c.232] Лайнер и Вильсон исследовали изменение содержания ос-целлюлозы и степени полимеризации хлопковой целлюлозы при облучении ее ультрафиолетовыми лучами. Полученные ими данные приведены на рис. 54. Как видно из этих данных, при облучении хлопковой целлюлозы ультрафиолетовыми лучами в течение 3—4 час. происходит значительное понижение степени полимеризации целлюлозы и содержания й-целлюлозы. Наличие влаги в волокне уменьшает интенсивность фотохимической деструкции целлюлозы. [c.232] Указанные исследователи считают (без достаточного экспериментального обоснования), что при фотохимической деструкции целлюлозы разрываются как углерод-углеродные связи между 2-м и 3-м атомами углерода, так и связи между углеродом и кислородом. [c.232] Приведенные данные об интенсивности разрушения целлюлозы в результате облучения имеют большое практическое значение, но не позволяют, однако, сделать вывод о характере и степени деструкции целлюлозного материала в результате только фотохимического воздействия (без одновременного действия гидролизующих и окислительных агентов). [c.233] За последние годы опубликован ряд работ по исследованию изменения свойств эфироцеллюлозных пленок в результате фотохимической деструкции в отсутствие влаги и кислорода воздуха. [c.233] Эти выводы основываются на определении изменения йодных чисел препаратов ацетилцеллюлозы, подвергнутых облучению в различных условиях. Однако эти данные не могут считаться достаточно убедительными, так как повышение медного или йодного числа может указывать только на наличие гидролитической деструкции целлюлозы, но не окислительной деструкции, при которой число концевых альдегидных групп в макромолекуле может и не увеличиваться. [c.233] Цифры на кривых указывают относительную влажность воздуха при опытах. [c.233] Облучение производилось кварцевой лампой. [c.234] Изменение степени этерификации ацетобутнратов целлюлозы не происходит даже при длительном облучении. Интересно отметить имеющиеся данные 8, что пленки из ацетобутирата целлюлозы после их облучения кварцевой лампой теряют способность растворяться в органических растворителях (ацетоне, этилацетате, циклогексаноне). Однако, если к этим растворителям добавить небольшие количества соляной кислоты, то эти препараты полностью растворяются. Эти факты представляют существенный интерес для выяснения механизма процесса, но требуют дополни-тачьной проверки. [c.234] Понижение вязкости растворов метилцеллюлозы в диоксане в результате действия на метилцеллюлозу ультрафиолетовых лучей с X = 3300 происходит в одинаковой степени при облучении как в присутствии кислорода воздуха так и в атмосфере азота. [c.234] Гейзер и Чемберлен исследовали процесс фотохимической деструкции (под действием ультрафиолетовых лучей) хлопкового волокна и ацетилцеллюлозной пленки, подсушенных инфракрасными лучами до влажности 0,012%. [c.234] Облучение хлопка и триацетилцеллюлозы проводилось на воздухе и в атмосфере азота или гелия в течение 96 час. при 55°. [c.234] То же в атмосфере кислорода. . . После облучения в азоте пленка выдерживалась 60 час. в азоте. . После облучения в азоте пленка выдерживалась 60 час. на воздухе. . [c.235] Вернуться к основной статье