ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Этилцеллюлоза из "Химия целлюлозы и ее спутников" Для получения метилцеллюлозы, кроме описанных выше общих методов этерификации целлюлозы действием диметилсульфата или галоидалкилов (хлористого или иодистого метила), могут быть использованы и другие способы метилирования, в частности— действие эфирною раствора диазометана на целлюлозу или ее производные. [c.471] Г около 100. Продукт с y = 50 был получен Лизером при действии диазометана на ксантогенат целлюлозы (гл. VIII, стр. 397). [c.472] При этерификации целлюлозы и гидратцеллюлозы диметилсульфатом процесс протекает медленно. Процесс метилирования особенно затрудняется при получении продуктов с y 200. Для получения высокометилированных эфиров необходимо проводить ряд повторных метилирований. Так, например для получения продуктов с Y = 280—290 проводилось 15—20 метилирований. [c.472] Исходный материал—целлюлоза, регенерирован-наа из медноаммиачного раствора. [c.472] Значительное снижение скорости этерификации при получении высокометилиро-целлюлозы (пос. ю образования продукта с у = 150—200) объясняется, повидимому, различной реакционной способностью гидроксильных групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы и различной доступностью макромолекул действию этерифицирующих реагентов. Существенное влияние на скорость этерификации может иметь также понижение степени набухания в щелочи частично метилированной целлюлозы, в результате чего понижается скорость диффузии метилирующего агента в волокно. [c.472] Скорость метилирования целлюлозы, так же как и скорость реакции образования других простых и сложных эфиров целлюлозы, в значительной степени зависит от условий предварительной обработки целлюлозного материала. При применени-и в качестве исходного материала не целлюлозы, а ее производных, у которых число водородных связей между макромолекулами невелико, скорость реакции значительно повышается. [c.472] При применении в качестве исходного материала меднощелочного соединения целлюлозы, содержащего избыток свободной щелочи, процесс метилирования диметилсульфатом протекает более равномерно Это косвенно доказывается тем, что получаемые по этому методу препараты метилцеллюлозы растворимы как в горячей, так и в холодной воде при содержании 14—16% метоксильных групп, в то время как метилцеллюлоза, получаемая другими методами, растворима в холодной воде только при содержании 22 —23% метоксильных групп. Однако такая разница в растворимости может объясняться и большей деструкцией препаратов, полученных из медно-щелочной целлюлозы. [c.473] Скорость реакции метилирования при проведении процесса в гомогенной среде значительно повышается. [c.473] Установлено также, что при метилировании целлюлозы, растворенной в гидроокиси триметилбензиламмония, получаются более однородные продукты, чем при этерификации в гетерогенной среде 22. [c.473] В зависимости от условий этерификации, неполностью метилированные продукты при одной и той же средней степени этерификации отличаются между собой по положению метоксильных групп в элементарном звене макромолекулы, т. е. являются химически изомерными веществами. Положение метоксильных групп в молекуле метилцеллюлозы может быть достаточно точно определено при помощи методов, применяемых для определения положения гидроксильных групп в не полностью замещенных эфирах целлюлозы (гл. VII, 1стр. 344), или путем исследования метилированных глюкоз, получаемых при полном гидролизе метилцеллюлозы. [c.473] Свойства метилцеллюлозы. При повышении степени этерификации метилцеллюлозы до ( — 50 гигроскопичность получаемых эфиров целлюлозы повышается. [c.474] По данным Никитина, Плехановой и Рудневой гигроскопичность низкометилированной целлюлозы значительно выше, чем гигроскопичность природной целлюлозы, и даже выше, чем гигроскопичность гидратцеллюлозы (табл. 130). [c.474] Приводимые в литературе данные о растворимости в воде препаратов метилцеллюлозы различной степени этерификации, полученных в различных условиях, в большинстве случаев не могут быть сопоставлены, так как по степени полимеризации эти продукты значительно различаются. При одной и той же степени этерификации растворимость тем больше, чем ниже степень полимеризации. Особенно сильно проявляется влияние степени полимеризации на температуру желатинизации водных растворов метилцеллюлозы. [c.475] На рис. 99 показан характер изменения вязкости водных растворов метилцеллюлозы при повышении температуры 25. [c.475] Как видно из диаграммы на рис. 100, с повышением температуры раствора вязкость его постепенно понижается, но при достижении некоторой определенной температуры происходит резкое повышение вязкости раствора, а затем его застудневание. Температура, при которой наступает застудневание, в основном определяется степенью полимеризации метилцеллюлозы чем выше степень полимеризации, тем ниже температура, при которой метилцеллюлоза перестает растворяться в воде. [c.475] Препараты метилцеллюлозы были выделены Гессом в виде игольчатых кристаллов путем повторного переосаждения препарата метилцеллюлозы из бензольного раствора петролейным эфиром и медленным испарением растворителя из раствора метилцеллюлозы в смеси хлороформа и спирта (1 1). Эти опыты не были в дальнейшем повторены, и метилцеллюлоза, выделенная в виде кристаллов, до настоящего времени подробно не исследована, в частности — не определена ее степень полимеризации. [c.477] Водорастворимые препараты метилцеллюлозы получили в последнее время применение в качестве клеящего и аппретирующего материала для замены крахмала в текстильной промышленности и в ряде других отраслей промышленности. [c.477] Из всех простых эфиров целлюлозы этилцеллюлоза получила наиболее широкое применение благодаря высокой механической прочности, терме- и морозостойкости, а также химической стойкости получаемых изделий (пластических масс, пленок, лаков). [c.477] Для получения этилцеллюлозы преимущественно применяется этерификация целлюлозы хлористым этилом. Диэтилсульфат для этой цели в промышленных условиях не применяется. [c.477] Вернуться к основной статье