ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, основанные на переведении углеводов в раствор из "Химия целлюлозы и ее спутников" Сернокислотный метод. Для изолирования лигнина из древесины обычно применяется 72%-ная серная кислота. Однако иногда применяют также кислоту с концентрацией от 64 до 70%. Работу ведут с 1едующим образом Измельченную и просеянную через сито древесину экстрагируют эфиром и сушат при 100°. Затем ее смешивают с 66%-ной серной кислотой (50 мл па I г древесины) и перемешивают до полной желатинизации, после чего смесь оставляют стоять 48 час., при частом взбалтывании. Реакционную смесь разбавляют водой, фильтруют и осадок промывают водой. Для удаления связанной серной кислоты препарат нагревают на кипящей водяной бане с 0,5%-ной соляной кислотой в течение 12 час., затем промывают водой до полного удаления кислоты и высушивают. [c.567] При выделении лигнина по этому методу очень важно точно выдерживать температурный режим обработки серной кислотой, в противном случае получаемый лигнин будет загрязнен продуктами реверсии углеводов. Поэтому целесообразно применять следующий вариант Сухие опилки экстрагируют смесью спирта и бензола (1 2), а затем водой. После этого их обливают 70%-ной серной кислотой (10 на 1 г опилок), охлажденной до 10°. Реакционную массу взбалтывают до наступления желатинизации (3 мин.) и затем оставляют в охлаждающей бане. Приблизительно через час, когда масса начнет разл ижаться, ее снова взбалтывают в течение нескольких минут и затем оставляют стоять в течение 16 час. при 10°. После этого разбавляют 37—38 объемами воды, тщательно перемешивают и кипятят 4 часа с обратным холодильником. Лигнин отфильтровывают и промывают горячей водой. [c.568] Способ Вильштеттера и Кальба Древесные опилки экстрагируют водой, 80%-ным ацетоном, затем чистым ацетоном и высушивают. [c.568] Способ Кальба и Лизера 2. 100 г сухих экстрагированных опилок при 0° вносят в 2 л соляной к ислоты уд. веса 1,222 при 0°. Реакционную. массу перемешивают и оставляют стоять 2 часа. Прибавляют 650 г льда и оставляют смесь на 18 час. при комнатной температуре, затем снова разбавляют 650 мл воды. Лигнин отфильтровывают и промывают 2 л соляной кислоты (1 1), затем водой, разбавленным раствором соды и, наконец, горячей водой. Выход лигнина составляет 25% от веса. древесины. [c.568] Помимо приведенных способов, имеется целый ряд других вариантов солянокислотного метода. [c.568] Медноаммиачный метод. К. кислотным способам следует отнести и мeднoaJMмиaчный способ з. Экстрагированные спирто-бензольной смесью тонкие древесные опилки дважды обрабатывают 5%-ным раствором едкого натра в течение 24 час. при комнатной температуре. Опилки отмывают водой, разбавленной уксусной кислотой и снова водой, затем кипятят с 1%-ным раствором серной кислоты в тече 1ие 3 час. для удаления гемицеллюлоз и разрушения связи лигнина с углеводами. Отмытые опилки взбалтывают в течение 12 час. с медноаммиачным раствором при этом большая часть целлюлозы переходит в раствор. Остаток отсасывают на стеклянном фильтре или отделяют в центрифуге. Отжатый остаток промывают концентрированным раствором аммиака, водой, разбавленной соляной кислотой и снова водой. Поочередно кипячение с 1%-ным раствором серной кислоты и взбалтывание с медноаммиачным раствором повторяют 4 раза. Лигнин получается в виде очень легкого порошка цвета охры. Выход сухого лигнина составляет 16% от веса исходной воздушно-сухой древесины. Продукт содержит 16% метоксильных групп. Лигнин, получаемый этим способом, обычно называют медноаммиачным лигнином . [c.569] После обработки медноаммиачного лигнина смесью трех объемов концентрированной соляной кислоты (уд. вес 1,19) и одного объема фосфорной кислоты в течение 5 час. и последующей отмывки содержание метоксильных групп в препарате повышается до 17%, однако лигнин приобретает более темную окраску. [c.569] Позднее Фрейденберг видоизменил метод и предложил проводить обработку экстрагированных опилок медноаммиачным раствором при 0° и без доступа воздуха. При работе по этому методу выход лигнина из еловой древесины повышается до 26%. [c.569] Недавно этот метод был еще более изменен и использован для выделения лигнина из древесины пихты, а также бука 5. [c.569] После такой обработки муку отсасывают, прол1ывают водой и обливают 2—3 л 25%-ного раствора аммиака. [c.569] Через 30 мин. муку отжимают от раствора, загружают в большую склянку с притертой пробкой и заливают доверху медноаммиачным раствором. Склянку с содержимым встряхивают 12 час. при 4—5°. Материал отжимают на центрифуге и обработку медкоаммиач1 Ым раствором повторяют еще 3 раза. [c.569] Препарат промывают 25%-ным раствором аммиака, два раза водой и один раз 1%-ной серной кислотой. [c.570] Жидкость каждый раз отделяют на центрифуге. Полученный материал кипятят в течение 27а час. с 5 л 1%-ного раствора серной кислоты и снова обрабатывают медноаммиачньш раствором. Обработку серной кислотой и медноаммиачным раствором повторяют 3 раза, затем промывают раствором аммиака, водой, разбавленной холодной серной кислотой и дестиллированной водой (2 раза). Выход для лигнина бука составляет 15—17%. Для лигнина пихты выход выше. Полученный таким образом препарат букового лигнина содержал 3,9% глюкозана, препарат пихтового лигнина— 2,2% глюкозана. [c.570] Все препараты кислотных лигнинов безусловно представляют собой продукты более или менее глубокого изменения природдого лигнина клеточных стенок. Для препаратов лигнина, получаемых различными кислотными способами, характерна малая растворимость, а для некоторых из них даже полная нерастворимость в обычных для лигнина растворителях феноле, ледяной уксусной кислоте, пиридине. Эти лигнины нерастворимы также в растворе бисульфита кальция в условиях сульфитной варки. [c.570] Периодатный метод. Ритчи и Парвес предложили для выделения лигнина из древесины окислять углеводную часть древесины водным раствором перйодата натрия по методу Джексона и Гудсона. После 5—6-кратных попеременных обработок предварительно освобожденной от смолистых веществ древесной муки водным раствором перйодата натрия при pH = 4,1 и 20° и горячей водой остается периодат-лигнин в виде коричневой порошкообразной массы. Выход — около 80% от содержащегося в древесине (от определяемого по сернокислотному методу). [c.570] Периодат-лигнин нерастворим в органических растворителях, но растворяется при варке с бисульфгггом кальция это обстоятельство указывает на то, что он близок природному лигнину. [c.570] Выделенный из древесины ели периодат-лигнин дает при обработке серной кислотой 86—96% лигнина Класона. [c.570] Периодат-лигнин ели содержит только около 12% метоксильных групп. [c.570] Вернуться к основной статье