ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции, протекающие при получении камфена методом каталитической изомеризации а- и (5-пиненов и скипидара, содержащего эти углеводороды из "Химия и технология камфары _1961" При получении камфена из пинена через борнилхлорид на обеих стадиях процесса получают продукты, достаточно устойчивые к присутствующим реагентам борнилхлорид не изменяется при действии на него хлористого водорода, а камфен практически не изменяется под влиянием щелочного агента, применяемого для отщепления хлористого водорода от борнилхлорида. [c.55] Во много раз быстрее, чем полимеризация, протекает рацемизация камфена. Она может происходить как из-за перегруппировки Наметкина, так и из-за обратимых превращений камфен— трициклен [122]. Этот процесс не имеет существенного значения для последующей переработки камфена на камфару и не снижает выхода. [c.57] При нагревании с катализатором фенхены не образуют новых продуктов изомеризации и реакция ограничивается взаимными превращениями фенхенов по приведенной схеме, однако полимеризация фенхенов имеет место. Полимеризация протекает необратимо и быстрее, чем полимеризация камфена, что позволяет очищать камфен от части сопутствующих ему фенхенов [76], [77], [108], [111] — самых нежелательных из побочных продуктов. [c.58] Моноциклические терпены под действием катализаторов, используемых для изомеризации пинена, необратимо полимери-зуются. В соответствии с этим при неограниченно долгом нагревании моноциклических терпенов с этими катализаторами они могут быть количественно превращены в смесь, состоящую из терпеновых полимеров, с п-цимолом и п-ментеиом. Так, например, в результате длительного нагревания дипентена с активной часов-ярской глиной было получено 72% полимеров и 28% смеси, состоящей из равных количеств п-цимола и л-ментена [106]. [c.59] Если изомеризации подвергать не пинен, а скипидар, то изомеризационные превращения испытывают и другие компоненты скипидара. В скипидарах из Pinus silvestris L. содержится 15— 20% ДЗ-карена. Поэтому необходимо остановиться на его каталитических превращениях [112]. [c.60] Образовавщиеся в результате реакции моноциклические терпены под действием катализатора превращаются в смесь цимола и ментена, а также полимеризуются. [c.60] Интересно отметить, что при каталитической изомеризации Д - арена получается лимонен (дипентен), почти лишенный оптической активности, тогда как раскрытие трехчленного кольца не нарушает асимметрии молекулы. Объясняется это тем, что Д -карен и образовавшийся из него Д4-карен в силу своей структуры превращаются в лимонены с противоположными знаками вращения [112]. [c.60] Образующиеся при каталитической изомеризации пинена и скипидара терпеновые полимеры представляют собой вязкие жидкости, состоящие на 75% из димеров и на 25% из полимеров больщего молекулярного веса, главным образом тримеров. [c.61] Терпеновые полимеры практически не перегоняются с водяным паром. Это облегчает их отделение от камфена и других монотерпенов. [c.61] Вернуться к основной статье