ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Контроль за периодическим процессом изомеризации пинена из "Химия и технология камфары _1961" Разработанная к настоящему времени система контроля процесса изомеризации пинена дает возможность достаточно быстро сделать выводы о ходе реакции, установить момент ее окончания и дать оценку качества изомеризата. [c.76] Наблюдение за ходом реакции и установление момента ее окончания наиболее удобно осуществлять по изменению оптической деятельности реагирующей смесиЭто полезно сочетать с наблюдением за изменением показателя преломления реагирующих веществ [76]. [c.76] При каталитической изомеризации -пинева ход реакции и соотношение между величинами оптического вращения исходного продукта и продуктов реакции получаются несколько иные. -Пинен содержится в скипидарах всегда в виде оптически чистого левого стереоизомера с [а]д—22,8° и соответственно Од —19,9°. При нагревании с катализатором -иинен превращается в оптически чистый а-пинен [а]д—50,6° [120] или соответственно ад —43,4° и в смесь камфена и моноциклических терпенов с тем же оптическим вращением, что и смесь, получаемая из а-пинена с ад—43,4 . Поэтому максимум иа кривой оптического вращения составит около ад—43,4-1,5 = —65° и превысит оптическое вращение исходного -пинена в 3,3 раза. [c.78] Технический пинен, применяемый в качестве исходного продукта на производстве, представляет собой или практически чистый а-пинен, или смесь а- и р-пиненов, в которой а-пинен содержится в качестве основного компонента. Изменения оптического вращения по ходу каталитической изомеризации технического пинена можно заранее вычислить, пользуясь уравнением Био и исходя из допущения, что на первой стадии реакции -пинен изомеризуется в а-нинен, а на последующей стадии а-пинен изомеризуется в камфен и моноциклические терпены. Такое допущение близко к истине, так как изомеризация -пинена в а-пинен проходит много быстрее, чем изомеризация а- и -пиненов в камфен. На основании сопоставления изменений оптического вращения по ходу реакции с вычисленными в подавляющем большинстве случаев можно вести контроль за ходом изомеризации технического пинена и установить момент окончания реакции. [c.79] При изомеризации технического пинена, состоящего из смеси 1-а- пинена с /- -пиненом, ход кривых оптического вращения во время изомеризации принципиально не отличается от описанных для а- и -пиненов. Эти кривые ложатся на графике между кривыми оптического вращения смеси терпенов, образовавшихся из а- и -пиненов. Максимальное оптическое вращение по ходу реакции в этом случае лежит между максимальными оптическими вращениями, полученными при каталитической изомеризации а- и -пиненов (см. рис. 20). [c.79] ГО вращения реакционной смеси успещно применяется и при каталитической изомеризации смесей -а- и /-р-пиненов. Величина максимального вращения заранее устанавливается расчетом. [c.80] Для большей наглядности ниже приводится пример расчета изменений оптического вращения при изомеризации технического пинена ад-1-15°, состоящего на ЭО о из -а- и на 10% из /-Р-пиненав (рис. 21 кривая 2). [c.80] На практике удобнее пренебречь разницей в плотностях а- и -пиненов, которая невелика (а-пинен d °i 0,8582, -пинен 0,8710). [c.81] Вернуться к основной статье