ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение состава продуктов синтеза неопентилгликоля из "Многоатомные спирты" При подборе экстрагентов для неопентилгликоля необходимо было учитывать не только растворяющую способность, но и возможность использования их для кристаллизации целевого продукта. [c.126] Данные по растворимости чистого неопентилгликоля в различных органических растворителях (см. табл. 25) показывают, что неопентилгликоль при повыщенных температурах (50° С и выще) хорощо растворяется почти во всех изученных растворителях (кроме гексана и диоксана). Однако для использования их в качестве экстрагентов лучшими являются первые три растворителя (хлороформ не подходит по токсикологическим свойствам). [c.126] Метилэтилкетон и изоамилацетат ввиду высокой растворимости в них неопентилгликоля при 5° С не могут быть использованы для его кристаллизации, так как при этом в маточном растворе остается неопентилгликоль в значительных количествах. [c.126] Дихлорэтан плохо растворяет неопентилгликоль на холоду и хорошо — при повышенных температурах (50°С), что должно обусловить высокую селективность его как экстрагента. Действительно, использование дихлорэтана в качестве экстрагента позволило выделить из реакционного раствора неопентилгликоль высокой чистоты, не требующий дополнительной перекристаллизации. [c.126] Еще более эффективный экстрагент — смесь дихлорэтана с изопропиловым спиртом (93—95% дихлорэтана и 7—5% изопропилового спирта). Добавка изопропилового спирта резко повышает коэффициент распределения неопентилгликоля между растворителем и водным раствором (табл. 31). [c.126] Смесь этилацетата с 2,5% этанола. , . [c.127] Однако дихлорэтан сравнительно высоко токсичен, что побудило нас в дальнейшем использовать для экстракции менее токсичные растворители, а также обладающие высокой селективностью — этил- и бутилацетаты. [c.127] Экстракцию неопентилгликоля указанными экстрагентами проводили на противоточной экстракционной колонне с дополнительной промывкой экстракта водой для очистки его от формиата натрия, по методике, описанной на стр. 76. [c.127] Степень извлечения неопентилгликоля устанавливали анализами отработанного водного раствора и неопентилгликоля-сырца, полученного при экстракции (табл. 32). [c.127] При использовании бутилацетата после частичного концентрирования раствора из него кристаллизуется - 88% неопентилгликоля с т. пл. 127—128° С (чистота неопентилгликоля 99,5%) и с содержанием золы 0,002—0,005 вес.%. В случае применения этилацетата такое количество золы получали только после перекристаллизации. В обоих случаях в маточном растворе в смеси с побочными продуктами остается 12 вес.% неопентилгликоля от исходного количества. [c.127] По экстракционной схеме чистый неопентилгликоль может быть получен не только кристаллизацией из концентрированного экстракта, но и ректификацией неопентилгликоля-сырца. Таким образом, экстракционная схема с применением бутилацетата в качестве экстрагента позволяет получать чистый неопентилгликоль. [c.127] Эффективным методом снижения содержания солей в получаемом при экстракции неопентилгликоле-сырце является промывка экстракта водой. [c.127] Содержание неопентилгликоля в исходном водном растворе 21,4 вес. %. [c.128] Из рассмотренных методов выделения неопентилгликоля наибольшего внимания заслуживают два метода — азеотропная отгонка воды с бутилацетатом и экстракция бутилацетатом с промывкой экстракта водой, которые позволяют получить чистый продукт по относительно простой технологической схеме (схемы VII и VIII). [c.128] Бутилацетат является значительно более селективным экстрагентом, чем рекомендованные в патентах в качестве азео-тропообразователей алифатические и циклоалифатические спирты — изогексанол, циклогексанол, пентанол, а также другие спирты, при использовании которых содержание формиата натрия в неопентилгликоле составляет 1,1—0,47 вес. % [13]. [c.128] Метод возгонки неопентилгликоля из сухого остатка не имеет никаких преимуществ перед методом азеотропной отгонки воды с бутилацетатом. [c.128] Проведенные опыты позволили сделать заключение, что специальная очистка неопентилгликоля для его этерификации не является необходимой. Выходы и свойства полученных эфиров мало отличались от эфиров, синтезированных из чистого неопентилгликоля. [c.131] Возможность применения технического неопентилгликоля для синтеза сложноэфирных смазок резко упрощает технологическую схему его получения (см. схему IX на стр. 131). [c.132] Как было описано выше, неопентилгликоль может быть получен по несложной технологической схеме и с достаточно хорошим выходом. Представляло, однако, интерес разработать бессолевой метод синтеза с использованием в качестве щелочного реагента ионообменной смолы, позволяющий еще более упростить схему синтеза. В этом случае из реакционного раствора неопентилгликоль может быть выделен дистилляцией после предварительной отгонки воды и без такой дополнительной операции, как экстракция. [c.132] В реакции синтеза анионит выполняет роль катализатора реакции и адсорбента муравьиной кислоты. В результате муравьиная кислота не попадает в реакционный раствор, а адсорбируется на катализаторе, из которого удаляется путем обработки щелочью после предварительной отмывки от продуктов реакции. При этом муравьиная кислота переводится в формиат натрия, а катализатор — ионообменная смола — может быть повторно использован для конденсации. [c.132] Вернуться к основной статье