ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соединения фтора с хлором из "Химия фтора и его неорганических соединений" Фтор энергично взаимодействует со всеми галогенами. Любопытно, что вплоть до 1928 г. попытки получения соединений фтора с хлором были безуспешными, хотя, как выяснилось позднее, реакция соединения этих элементов экзотермична и может сопровождаться взрывом. [c.125] Все фториды галогенов энергично взаимодействуют со многими другими веществами, проявляя свойства сильнейших окислителей, действующих на ряд веществ даже более энергично, чем фтор. [c.125] Полимеризованный трифторхлорэтилен достаточно устойчив к действию галогенидов фтора и может быть применен при изготовлении ячеек для оптических исследований [95]. [c.125] Все фториды галогенов сильно токсичны. [c.125] С увеличением порядкового номера галогенов возрастает их валентность по фтору высшими фторидами являются С1Ед, ВгЕ-и JE упоминание [1] о lFg является опечаткой [см. 2]. [c.125] Будучи малополярными веществами, фториды галогенов являются газами или легко испаряющимися жидкостями. Наиболее надежные данные о важнейших свойствах их собраны в табл. 37. Описанию их свойств посвящен недавний обзор [3]. [c.125] Позднее [19] было найдено, что пропускание искр через смесь р2 и I2 при комнатной температуре приводит к распространению желтовато-красного пламени в реакционной смеси. При двойном-тройном избытке фтора образуется смесь 1F и IF3 [6]. Рекомендовано [20] и пропускание смеси хлора и фтора, взятых в отношении 1 1, через медную аппаратуру при 220—230°. При таком соотношении реагентов образуется только фтористый хлор [21]. Для получения чистого фтористого хлора было использовано 21] взаимодействие трехфтористого хлора с хлором при повышенной температуре. [c.126] Вода бурно реагирует с 1F, образуя кислород и озон. SO, и СО реагируют с 1F после нагревания многие органические вещества загораются при контакте с 1F. О реакциях 1F и IF3 с углеводородами см. [23]. [c.127] Из найденных [26 ] молекулярных констант вычислены [27 ] значения термодинамических функций 1F для температур от 298,16 до 2000°К, через каждые 100°. Более поздние вычисления [28] дали мало отличающиеся результаты (для 298,16°К, 5=52,080 и Ср—7,669 кал моль-град). [c.127] Т р е X ф т о р и с т ы й X л о р IF3 получен непосредственным взаимодействием элементов повышение температуры способствует увеличению отношения lF/ lFg в продукте [6]. lFg образуется [20] нагреванием смеси 1F и F., при 270—280° или смеси I2 и F, при 280° в никелевом реакторе [7], заполненном посеребренными медными стружками [30]. В обзоре фторидов галогенов [2] указано, что lFg производился во время второй мировой войны на полупромышленной установке нагреванием смеси Fj и I2 до 280° и конденсацией продукта при —80°. По другим данным [31 ], производство lFg велось в две стадии в никелевой аппаратуре, в присутствии NiFa как катализатора. Трехфтористый хлор применялся как зажигательное вещество. О полу-заводском получении lFg см. также [32]. [c.127] По химическим свойствам lFg сходен с 1F, но вступает в реакции еще энергичнее, чем последний. Так, Hj, SO0, H. S, NHg и многие органические вещества загораются при соприкосновении с lFg даже графит бурно реагирует с lFg. Описаны [8, 33—35] многочисленные примеры фторирования неорганических и органических веществ действием lFg в автоклаве из стали V2A. Эта сталь и металлический хром не разруша ются [33 действием lFg устойчиво и стекло пирекс [8]. lFg может быть применен для галоидирования органических соединений [36]. [c.127] Бесцветный твердый IF, при плавлении окрашивается в бледнозеленый цвет, газообразный IF3 почти бесцветен [4]. [c.128] По прежним данным [5]), плотность при температуре кипения равна 1,77 г см . [c.128] Электропроводность жидкого lFg. чрезвычайно низка [9] 3-10 ож -слг- при 0°. [c.128] при 0° давление lFg равно 451 5 мм, по данным, [7] или 490+5 мм [6]. Очевидно, в более поздних исследованиях [7] образец lFg был менее загрязнен летучими примесями ( 1F ). Т. кип. lFg равна 11,75° [7] или 12,0° [8]. Старая величина [6] (11.3°), повидимому, преуменьшена. Скрытая теплота испарения lFg равна 6580 кал моль при 11,75° [7]. Критическая температура lFg близка к 154° [6] или 174° [7] вычисленное [7] критическое давление равно 57 атм. [c.128] Выводы об ассоциации IF3 делались [37, 38а ] и на основании результатов изучения комбинационного рассеяния света газообразным и жидким IF3. Спектры поглощения IF3 изучены в видимой и ультрафиолетовой [39] и в инфракрасной [38а] областях. [c.129] Расстояние С1—F для разных молекул в кристалле [42] равно 3,06 А. В связи с этим наличие димера ( lFg)2 становится сомнительным. Причины неравноценности связей С1—F еще не выяснены однако была сделана попытка [40 ] их объяснить. [c.129] Вычисленные [43] величины термодинамических констант IF3 недостаточно точны, так как авторы неправильно истолковали наблюденные частоты колебаний. По уточненным расчетам [44], стандартная энтропия IF3 в состоянии идеального газа равна 66,64, что близко к значению, найденному [7 ] калориметрически. [c.129] Реакция изотопного обмена фтора между IF3 и HF быстро протекает при комнатной температуре [45]. Реакция обмена с фтором протекает только при повышенной температуре [45, 46]. [c.130] Данные о теплотах образования фторидов хлора резко противоречивы и малодостоверны. Первые определения [4, 47] теплоты образования 1F привели к резко преувеличенным значениям (от 22 до 27,4 ккал моль). Позднее [48] найдено —ДЯ (С1Р)= = 1 l,6i0,4/с/сал/лголб не исключена возможность, что и эта величина преувеличена за счет образования примеси lFg. [c.130] Вернуться к основной статье