ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние некоторых факторов на зависимость ov от температура из "Электропроводимость полимеров" ППХС и СН-28 до настоящего времени четко выраженной дипольно-радикальной поляризации не обнаружено. Природа поляризационных токов в области I для этих и ана- логичных полимеров практически не изучена. Следует заметить, что в данной области температур, например у ПС и ППХС, значительной зависимости tgS от частоты и температуры — не наблюдается. [c.35] Пунктирные кривые вычислены по формуле (24) [50]. [c.35] На рис. 20 приведены зависимости Ig р от Ig т для политрифторхлорэтилена при 126 °С [481. Эта температура для названного полимера соответствует области III. Кривая 1 представляет зависимость Ig Рд—Ig т исходного образца, а кривая 2—такую зависимость для этого образца после электроочистки, в процессе которой через образец прошло некоторое количество электричества (Q =2,6 10 к). Как следует из рис. 20, электроочистка образца сопровождается увеличением примерно в два раза. С другой стороны, значения токов разряда до и после очистки одинаковы (рис. 20, кривая 3) . Это показывает, что электроочистка поли-трнхлорэтилена не изменяет поляризационных процессов, но уменьшает остаточную электропроводность. [c.36] Таким образом, из независимости Рд полимеров от т, из соотношения между величинами токов заряда и разряда, а также из увели ения электропроводности в области III при увлажнении и загрязнении образцов примесями следует, что величина р в высокоэдзстическом состоянии рассмотренных полимеров опре-, деляется не поляризационны.ми процессами, а обусловлена движением ионов примесей. [c.36] Таким образом, в высокоэластическом состоянии значение V, полученное по формуле (8) (стр. II), может отличаться от величины истинной энергии активации и является условной характеристикой, которая иногда называется кажущейся энергией активации . [c.40] При измерении электропроводности полимеров в зависимости от температуры в образце могут происходить изменения состава или структуры, существенно влияющие на величину р ,. Ниже, рассмотрены некоторые примеры. [c.40] Зависимость электропроводности ацетилцеллюлозы от температуры представлена на рис. 25 [41]. Кривые 1 ш 2 получены при снижении температуры, причем измерялись предварительно высушенные образцы. Измерения проводились как в обычной комнатной атмосфере (кривая 2), так и в сухом воздухе (кривая 1). Из рисунка следует, что в первом случае при понижении температуры электропроводность уменьшается, а затем при 50 °С начинает возрастать. Последнее связано с тем, что при понижении температуры образец поглощает воду. Действительно, при измерениях в сухой атмосфере (кривая 1) возрастания электропроводности при понижении температуры в области г 50 °С не наблюдается. Влияние поглощенной воды на величину а поливинилацетата уже отмечалось (см. рис. 18). Рост электропроводности при увлажнении наблюдался также для пресс-порошков [54] и для бумаги [55]. Соответствующие данные имеются в монографии Ренне [56]. [c.40] Кристаллизация существенно влияет на р и под ее воздействием зависимость электропроводности от температуры может значительно возрасти. [c.41] Полипарахлорстирол Сополимер стирола с ак рилонитрилом 72 28 Сополимер стирола с а-ме тилстиролом 70 30. Полиметилметакрилат. Поливинилацетат. . . Политрифторхлорэтилен Полиэтилентерефталат Поликарбонат. ... [c.42] Различие значений кажущейся энергии активации для электропроводности в стеклообразном и высокоэластическом состояниях свидетельствует о том, что молекулярные процессы, определяющие электропроводность в этих состояниях, неодинаковы. Это следует из имеющихся в настоящее время данных о тепловом движении в полимерах. Например, энергия активации для дипольно-радикальных потерь в несколько раз меньше, чем для дипольно-эластических. Объясняется это тем [19], что в первом случае потери обусловлены перемещениями небольших участков макромолекулы в сравнительно малых объемах. Дипольно-эла1,ти-ческие потерн связаны с изменением конформации более значительных участков цепи и с кооперативным движением многих мономерных звеньев. Движение иона-носителя должно существенно зависеть от характера теплового движения в полимерах. Об этом свидетельствуют данные по коэффициентам диффузии низкомолекулярных веществ в полимерах (гл. 2). Например, при переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние кажущаяся энергия активации процесса диффузии возрастает, т. е. можно отметить симбатность изменения энергии активации для процессов диффузии и электропроводности, с одной стороны, и диэлектрических потерь—с другой. Из этого можно заключить, что процессы переноса (электропроводность, диффузия) в стеклообразном состоянии связаны с локальными процессами изменения конформации небольших участков макроцепи, в то время как в высокоэластическом состоянии явления переноса обусловлены движением макроцепи, захватывающим более значительный объем. [c.43] Вернуться к основной статье