ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Модифицирование неорганических полимеров органическими радикалами из "Физикохимия неорганических полимерных и композиционных материалов" Условно неорганические, а точнее, элементоорганические полимеры являются важным типом соединений, применяемых как гомофазные материалы, так и в составе гетерофазных систем (с неорганическими наполнителями). К их преимуществам можно отнести более высокую, чем у органических полимеров,, термическую стойкость [5, 67, 72, 74—77]. [c.51] Многие типичные НП, такие как диоксид кремния (кварц), силикаты, алюмосиликаты, характеризуются высокой твердостью и хрупкостью и не реагируют с органическими растворителями. Для ослабления внутренних связей в них с целью синтеза полимеров с высокой эластичностью (эластомеры и резины) остовообразующие элементы должны быть окружены органическими радикалами (R). Это обусловливает их растворимость в органических жидкостях и вследствие этого — возможность создания путем испарения растворителя защитных лаковых пленок на их основе. [c.51] Происходит переход от регулярной трехмерной структуры (а-кварц) к двумерной, а затем — к линейной структуре и, наконец, к разрыву цепи при контролируемой полимеризации. [c.51] В приведенных структурах R и R — радикалы СНз, С2Н5, gHs и др. Атомы кислорода и азота являются связующими между основными остовообразующими элементами. Последними являются в основном элементы П1—VI групп периодической системы В, А1, Si, Ge, Sn, Pb, Ti, P, As, Sb, S, Se и Те. Встречаются и d-элементы, образующие полимерные алкоксиды и карбоксилаты. [c.51] Циклические низкомолекулярные полимеры образуются конденсацией, сольволизом или двойным разложением. При нагреве происходит разрыв колец, и они превращаются в высокомолекулярные. Проведением модификации можно получать полимеры, обладающие широким диапазоном свойств от растворимых жестких твердых веществ до легколетучих (жидкостей). [c.52] Рассмотрим кратко общие характеристики некоторых элементоорганических полимеров. [c.52] Борсодержащие полимеры. Гидриды бора, содержащие гомоцепи —В—В—, гидролитически нестойки. Чрезвычайно термо- и химически стойки анионы ВюНю и В12Н12 , что обусловливает их перспективность для создания полимеров. [c.52] Допускают, что эти полимеры имеют сетчатую структуру и, следовательно, включают четырехкоординированный атом алюминия. [c.52] Органические группы, связывающие между собой непрочные неорганические повторяющиеся группы, способствуют увеличению стойкости к гидролизу связей А1—О и А —N. [c.52] Изучены и рекомендованы для промышленного использования гетерополимеры, содержащие группы А1—О—Р, А1—О—51, А1—N—С (работы Андрианова К. К. с сотр.). [c.52] Полимеры, содержащие только А1—А1-связи, не получены. [c.52] Кремнийсодержащие полимеры широко известны это силиконовые или силоксановые каучуки. Гомоцепные (—51—51—) кремнийсодержащие полимеры не обладают особыми свойствами по сравнению с углеродсодержащими полимерами. В зависимости от степени полимеризации они стойки к холодной Н2504 п = 2—7) или к растворам щелочей (м = 55). Больший интерес представляют вещества с остовом из 51—О- и 5i—N-групп. Последние характеризуются меньшей гидролитической стойкостью. [c.52] Присутствие в каучуках РегОз обусловливает их высокую термостойкость при 320°С. [c.53] В СССР были разработаны алюмосиликоновые материалы, иолимери-зующиеся при наличии воды. Они имеют молекулярную массу порядка 10 —Ю и частично растворимы. После нагрева полимеры становятся неплавкими, но еще сохраняют некоторую растворимость. [c.53] При 250 °С происходит разрыв и деформация связей 51—О. Фенильные группы обусловливают высокую термостойкость и эластичность при температурах до 80 °С за счет понижения температуры стеклования ТСтойкость при низких температурах, а также устойчивость к воздействию озона делают силиконы незаменимыми для создания материалов, используемых в высотной технике и в условиях Арктики. Многие метил- и метилфенилсиликоны являются высококачественными термо- и электроизоляторами. Их плотность невелика (в пределах 1,1—1,5 г/см= ). Силиконовые полимеры с высокой Tg (около 200 °С) содержат значительную долю кремния и минимальное количество органических заместителей. [c.53] Многочисленны полимерные структуры, образуемые системой неорганических оксидов, например Мд0(В20з, АЬОз) — Н3РО4, и различными силикатами. Это вяжущие или стеклообразные вещества [68, 81, 83—86, 89, 196—198, 317]. Гидраты указанных оксидов в коллоидном состоянии также имеют полимерное строение, например А1(0Н)з и другие гидроксиды, выделенные из кислых или щелочных растворов. [c.54] В библиографических источниках подробно рассмотрены структура этих соединений [7, 37, 40, 77—79, 87] и их прикладное значение [68, 80—85]. [c.54] Вернуться к основной статье