ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ОГЛАВЛЕНИЕ j Получение высших моноолефиновых углеводородов из "Высшие моноолефины" Вид крекинга Исходное сырье Содержание олефинов, % об. [c.5] В продуктах каталитического крекинга и риформинга олефиновые углеводороды состава С5 и выше содержатся в значительно меньших количествах — 5—15% об. [c.6] С повышением молекулярного веса содержание олефиновых углеводородов в продуктах крекинга снижается (табл. 2). [c.6] Низкие концентрации олефинов в продуктах крекинга, а также разнородность состава не позволяют организовать экономичное производство индивидуальных олефиновых углеводородов. [c.6] Сложные смеси олефинов, как будет показано ниже, могут быть с успехом использованы в качестве сырья для ряда нефтехимических синтезов. [c.6] Высшие моноолефины получаются также в качестве побочных продуктов в синтезах из окиси углерода и водорода в присутствии кобальтовых и железных катализаторов. [c.6] Среди полученных олефинов преобладают соединения с двойной связью внутри цепи. С повышением молекулярного веса доля таких углеводородов неуклонно возрастает и уже для фракции Се составляет 82% об. [c.7] Выход жидких олефинов при осуществлении синтеза в кипящем слое железного катализатора составляет 44,4%, содержание олефинов в узких бензиновых фракциях—74—82%. [c.7] На промышленной установке с неподвижным слоем катализатора в Алжире выпускаются в качестве товарного продукта фракции олефинов Се—С]8, содержащие до 72% олефинов. [c.7] Характерным для процессов синтеза из СО и Нг в присутствии железного катализатора является то, что получаемые олефиновые углеводороды содержат двойную связь преимущественно в а-положении (до 70%). Среди продуктов реакции преобладают соединения с неразветвленной структурой углеродного скелета. [c.7] Процесс в присутствии железного катализатора, проведенный по способу А. Колбеля [418], позволяет увеличивать содержание олефинов в отдельных фракциях до 90%. [c.7] Из перечисленных выше процессов наибольшее применение получил термический крекинг парафиновых углеводородов, который широко распространен за рубежом благодаря простоте технического оформления и сравнительно высокой экономичности. [c.8] Первые работы по крекированию парафиновых углеводородов были выполнены примерно 90 лет назад. Было показано, что продукты крекинга состоят из равных количеств н-парафинов и олефинов. [c.8] На рис. 1 приведены величины свободной энергии образования углеводородов. Чем она выше, тем больше склонность углеводородов к разложению. Из рисунка видно, что высшие парафиновые углеводороды термодинамически неустойчивы уже при комнатной температуре. Олефины неустойчивы при любых температурах, однако при температурах выше 500° К они более стабильны, чем парафиновые или нафтеновые углеводороды. [c.8] Для реакции дегидрирования А7 приобретает отрицательное значение при температуре 669° С. [c.8] Для разрыва цепи углеродных атомов требуется энергии на 75—84 дж/моль меньше, чем для разрыва связи углерод — водород. Вследствие этого в условиях чисто термического воздействия на высшие парафиновые углеводороды скорость разрыва углеводородной цепи должна превышать скорость реакции дегидрирования. [c.9] Таким образом, с точки зрения термодинамики разрыв цепи более вероятен, чем дегидрирование. [c.9] Расщепление высших парафиновых углеводородов протекает и по молекулярному и по цепному механизму, но с повышеним молекулярного веса исходных углеводородов роль цепных реакций снижается. [c.10] ВИЯХ крекинга, показал, что при температуре 571° С в продуктах реакции содержится примерно 11% (при глубине превращения 19—33%) жидких углеводородов, из них 88% составляют олефины (84% а-олефины). [c.11] Вернуться к основной статье