ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, основанные на поглощении ультрафиолетовых лучей из "Химический анализ в ультрафиолетовых лучах" Возможность идентификации веществ в ультрафиолетовой области спектра, как это вытекает из гл. 1, основана на различном поглощении ими ультрафиолетовых лучей. Например, хлорид железа (III) и хлорид кобальта интенсивно поглощают в видимой области спектра, в ультрафиолетовой же области хлорид кобальта прозрачен, а хлорид железа (III) исключительно сильно поглощает ультрафиолетовые лучи (максимум при 370 ммк). [c.51] Изучение характера поглощения ультрафиолетовых лучей веществом можно вести либо фотографически с помощью спектрографа, либо визуально с помощью спектрофотометра (количественно) или ультрафиолетового микроскопа (качественно). [c.51] При качественном визуальном изучении характера поглощения веществом ультрафиолетовых лучей (чего вполне достаточно для разработки методик обнаружения ионов) с помощью ультрафиолетового микроскопа на кварцевое предметное стекло наносится капля раствора исследуемого вещества и рядом капля раствора реагента. Обе капли соединяются тонкой стеклянной палочкой, и продукт реакции рассматривается под микроскопом в ультрафиолетовых лучах различных длин волн. В случае образования растворимых продуктов реакции капля упаривается. Объем капли составляет 0,001—0,003 мл. Такие объемы отбирают специальным платиновым ушком, впаянным в стеклянную палочку. [c.51] Чтобы дать представление о поглощении ультрафиолетовых лучей солями наиболее часто встречающихся в практике анализа катионов и анионов, в табл. 6 (см. вклейку) приведен ряд их комбинаций с характеристикой поглощения в областях волн 365—313 и 313—254 ммк. [c.51] Число солей, обнаруживающих поглощение в ультрафиолетовой области, меньше у легких металлов и больше у тяжелых. [c.52] Использование ультрафиолетовой области спектра значительно расширило возможности микрокристаллоскопии. [c.52] Как уже упоминалось, большинство неорганических соединений бесцветно и часто образует сходные по форме кристаллы. Это создает определенные трудности при открытии ионов в смеси. [c.52] Для образования кристалла характерной формы необходимо соблюдение определенных условий (концентрация, кислотность, а также отсутствие в растворе других ионов, которые могут образовывать с реактивом кристаллы такой же формы или привести к изменению формы кристалла искомого соединения). [c.52] При выполнении микрокристаллоскопических открытий в ультрафиолетовой области спектра роль формы кристалла искомого соединения значительно снижается, так как открытие ионов основывается не на различии форм кристаллов соединений, в виде которых они открываются, а на различии их ультрафиолетовых спектров поглощения. Благодаря этому отпадает необходимость в соблюдении определенных условий для образования характерных кристаллов, а вместе с тем и в применении довольно сложных комплексных и органических реактивов. Форма кристаллов из главного признака становится дополнительным. [c.52] например, при наличии смеси сходных бесцветных (в видимой области) кристаллов хлорида и бромида свинца можно обнаружить в ультрафиолетовой области одновременно оба соединения, так как хлорид свинца не поглощает ультрафиолетовых лучей вблизи видимой области, а бромид свинца обладает сильным поглощением. [c.52] Следовательно, задача химика-аналитика состоит в том, чтобы подыскать для каждого иона соединение, поглощающее ультрафиолетовые лучи в области длин волн, специфической для данного иона. Эти соединения не обязательно должны быть кристаллическими— они могут быть аморфными и даже растворами. [c.52] Для обнаружения ионов можно использовать также способность некоторых соединений люминесцировать при облучении ультрафиолетовыми лучами. Это значительно расширяет возможности идентификации ионов. [c.53] Из описываемых ниже реакций обнаружения ионов в ультрафиолетовой области спектра только шесть применимы в видимой микрокристаллоскопии. [c.53] Ввиду того, что в ультрафиолетовой области спектра для обнаружения ионов оперируют уже не только с Тсристалличе-скими соединениями, имеющими определенную форму, но и с аморфными соединениями и растворами, было бы правильнее называть анализ малых количеств вещества не микрокристалло-скопическим, а качественным микрохимическим. [c.53] Реакции в ультрафиолетовой области спектра позволяют открывать ионы при содержании в пробе сотых, а иногда и тысячу ных долей процента. Например, лучшая реакция в видимой области на ион железа (III) с ферроцианидом калия позволяет открывать его в пробе весом 1—5 мг при содержании не менее 0,7—0,4% реакции в ультрафиолетовой области позволяют открывать ион железа при содержании его в пробе в среднем 0,4-0,01%. [c.53] Таким образом, микрохимический анализ в ультрафиолетовых лучах в некоторых случаях позволяет открывать следы элементов (если есть возможность взять навеску 5—10 мг). [c.53] Кроме того, микрохимический анализ по спектрам поглощения соединений в ультрафиолетовой области имеет перед видимой микрокристаллоскохщей то преимущество, что можно подыскать специфические реакции, так как поглощение ультрафиолетовых лучей химическими соединениями различно. Например, реакция открытия иона железа (III) по образованию в растворе хлорида железа (III) хлоридного комплекса, является специфической, так как ни один другой хлорид не поглоЩает ультрафиолетовых лучей в длинноволновой (365 ммк) ультрафиолетовой области. [c.53] Ниже приводятся методы открытия ионов абсорбционным микрохимическим путем (включая капельные реакции, не требующие, в отличие от других, применения ультрафиолетового микроскопа). [c.58] Вернуться к основной статье