ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конфигурация оксикислот из "Основы стереохимии" В 1896 г. Э. Фишер определил конфигурацию правовращающей винной кислоты, основываясь на установленной к тому времени конфигурации рамнозы . [c.223] Рамноза (I) путем деструкции по Волю была превращена в метилтетрозу (II), из которой при окислении была получена правовращающая винная кислота (III). Хотя конфигурация нижнего асимметрического атома в рамнозе в то время еще была неизвестна, однако это обстоятельство не имеет значения для установления конфигурации винной кислоты, поскольку при окислении этот асимметрический атом исчезает. [c.223] Эта работа показала, что постулат Розанова не противоречит ключу Фишера. Иными словами, правовращающую глюкозу действительно можно построить циангидриновым синтезом из правовращающего глицеринового альдегида. Так, по счастливой случайности, ключ Фишера (глюкоза) и ключ Розанова (глицериновый альдегид) оказались совпадающими, а это значит, что конфигурации, определенные по глюкозе, совпадают с конфигурациями, определенными по глицериновому альдегиду. [c.226] Все соединения, генетически связанные с правовращающей глюкозой (т. е. получающиеся из нее), Фишер считал необходимым относить к а -ряду. В соответствии с этик были введены обозначения -(-г)-винная, -(+)-яблочная, -(—)-глицериновая и (1- —)-молоч-ная кислоты. Конфигурация этих кислот была выведена по рамнозе, в свою очередь конфпгуративно связанной с (Ч-)-глюкозой. [c.227] Перед исследователями, занимавшимися установление.л кон-фигуративнхых связей оптически активных соединений, встал вопрос какую же пз винных кислот относить к а какую к /-ряду Этот вопрос усиленно дискутировался в литературе в начале 20-х годов нашего столетия. [c.227] Воль и Фpeйдeнбepг в 1923 г. с целью упорядочения стереохимических обозначений предложили, во-первых, не применять для указания знака вращения обозначений - и а пользоваться для этой цели только знаками ( -)-и (—)- во-вторых, условиться, что все соединения с одним асимметрическим атомом, генетически связанные с -глицериновг ш альдегидом, т. е. у которых гидроксил в проекционной формуле стоит справа, относятся к -ряду . [c.227] По ключу Розанова (по глицериновому альдегиду) эта кислота должна быть отнесена к ь-ряду, по оксикислотному ключу —к п-ряду. [c.229] Таким образом, понятие стерического ряда является очень условным. Поскольку в настоящее время мы не только знаем связь соединений в пределах ряда (относительную конфигурацию), но и абсолютную конфигурацию, то более целесообразно применять для стереохимических обозначений о—з-систему, позволяющую непосредственно отразить в названии пространственное строение молекулы. [c.229] Вернуться к основной статье