ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гравиметрические методы из "Аналитическая химия алюминия" Из гравиметрических методов определения алюминия оксихи-нолиновый наиболее точен. [c.32] Оксихинолиновый метод, предложенный Бергом более 40 лет назад [559], критически рассмотрен в работах [627, 644]. [c.32] Оптимальное значение pH осаждения. Оксихинолинат алюминия можно осаждать в слабокислой и щелочной среде. Чаще применяют осаждение из уксуснокислых растворов, хотя осаждение из аммиачных растворов можно сделать более изби-рательньш, если вводить маскирующие вещества. [c.33] Таким образом, наиболее полное осаждение алюминия достигается при pH 5,2 и выше. [c.33] Наиболее целесообразно к слабокислому анализируемому раствору прибавлять раствор оксихинолина и медленно добавлять СНзСООЫН4. При этом получаются более крупные кристаллы, чем при обратном порядке добавления реагентов [644, 1208]. Мнения о необходимом избытке осадителя разноречивы. Классен и Бастингс [644], а также Миллер и Чалмерс [970] считают, что при осаждении 5—30 мг алюминия должен быть избыток 8—15 мл 2,5%-ного раствора оксихинолина. По данным последних авторов [970], между величиной избытка осадителя и процентом ошибки существует приблизительная линейная зависимость при избытке 250 мг оксихинолина ошибки отрицательные, при большем избытке — положительные. Это позже было подтверждено статистически серией опытов [964]. [c.33] Относительно того, в какой момент и до какой температуры нагревать растворы, имеются различные рекомендации. Берг [5591 предлагал добавлять все реагенты к холодному раствору, содержащему алюминий, затем после создания необходимого pH нагревать для коагуляции раствора. В более поздних работах рекомендовали нагревать раствор до 50—60° С [891] или до 100° С [ 1177] до добавления оксихинолина или до создания необходимого pH. Такой способ осаждения описан во многих работах [178 и др.]. Чалмерс и Басит [627] нашли, что нагревание растворов после прибавления всех реагентов (и после создания pH 5,2) дает точные результаты, независимо от избытка оксихинолина, в то время как при добавлении H3 OONH4 к нагретому до 90° С раствору наблюдаются отрицательные ошибки при малом и положительные — при большом избытке осадителя [964, 970]. [c.34] Положительные ошибки объясняются соосаждением оксихинолина. Причинами заниженных результатов, по мнению авторов, являются потери осадителя при улетучивании, а также окклюзия многоядерных комплексов со смешанньми лигандами, содержащих больше алюминия, чем в обычном оксихинолинате А1 (СэНбОМ)з. [c.34] Масс-спектрометрическими исследованиями доказано образование комплексов состава Л12(Н20)2(СвНб0Ы)Г и Л1(Н20)(С9Нб0М) . Следовательно, для получения более точных результатов растворы лучше нагревать после прибавления всех реагентов. [c.34] Из-за частичного гидролиза оксихинолината алюминия часть оксихинолина переходит в фильтрат, поэтому промывание осадка горячей или теплой водой ведет к потерям [П96, 1208]. При промывании малым объемом холодной воды потери незначительны. [c.35] Рекомендуют промывать осадки нейтральным 0,02%-ньш раствором оксихинолина [644]. При этом в 100 жл промывной воды содержится 5 мкг алюминия, независимо от температуры (в пределах 20—100° С). Хорошие результаты получаются при промывании осадка 2%-ным раствором H3 OONH4. Предлагаемое некоторыми авторами промывание разбавленным раствором СН3СООН неприемлемо ввиду частичной растворимости в ней оксихинолината алюминия [51, 556]. Авторы работы [527] промывали осадок водой, затем 20 мл эфира это позволило сократить время высушивания при 100°С до 10 мин. [c.35] Высушивание осадка. Имеются различные рекомендации относительно оптимальной температуры высушивания и разложения оксихинолината алюминия. На основании термогравп-метрического исследования найдено, что постоянный вес осадка достигается при 102° [692], 135° [583] и 160° С [867]. Превращение оксихинолината в окись происходит, по данным разных авторов, при 1000° [692], 700° [583] и 600° С [867]. Можно рекомендовать высушивать осадок оксихинолината алюминия при 140—150° С и считать эту температуру оптимальной. [c.35] Некоторые авторы прокаливают оксихинолинат до окиси. Однако при этом теряются преимущества оксихинолинового метода как наиболее точного из весовых методов определения алюминия. Фактор пересчета у окиси значительно больше, чем у оксихинолината алюминия кроме того, появляется новый источник ошибки — гигроскопичность осадка. Поэтому при осаждении оксихинолином целесообразно взвешивать алюминий именно в виде оксихинолината, или же определять его титриметрическим броматометрическим методом. [c.35] При определении алюминия гравиметрическим оксихинолино-вым методом из уксуснокислого раствора можно рекомендовать следующую методику [644]. [c.35] Раствор декантируют через взвешенный тигель Шотта 4. Осадок промывают 100 жл (не более) теплой (50—60° С) промывной жидкости , прибавляя ее малыми порциями, затем дважды промывают холодной водой, порциями по 5 мл. Во время промывания следует избегать отсасывания осадка досуха во избежание образования компактной массы, которую трудно отмыть от солей. [c.36] Тигель с осадком высушивают до постоянного веса при 140—150° С. Фактор пересчета на алюминий 0,05873 на окись алюминия — 0,1110. [c.36] Ниже Приведена методика осаждения оксихинолината алюминия из аммиачных растворов [644]. [c.36] В анализируемый раствор объемом 100 мл вводят 5-кратный избыток винной кислоты (по отношению к алюминию), 1—2 г NH4 I и 8—10 капель 0,04%-ного спиртового раствора бромкрезолпурпурового. Нейтрализуют аммиаком (1 1) до перехода окраски индикатора в пурпурную. Осаждают алюминий медленным прибавлением (по каплям) 2—3%-ного раствора оксихинолина в СН3СООН. Нагревают до кипения и слабо кипятят в течение 1 мин. После охлаждения до 60° С осадок отфильтровывают через тигель Шотта 4 при умеренном отсасывании и промывают 100 ли холодной воды. [c.36] Далее продолжают как в варианте осаждения из уксуснокислого раствора. [c.36] При осаждении из аммиачных растворов винную кислоту вводят для удерживания алюминия в растворе. При определении малых количеств алюминия (С 5 лг/50жл раствора) осадки следует отфильтровывать только после охлаждения до комнатной температуры 51]. При слишком быстром прибавлении аммиака могут получиться завышенные результаты [51]. [c.36] Вернуться к основной статье