ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство 1,1,1-трихлорэтана (метилхлороформа) из "Основные хлорорганические растворители" Несмотря на то что производство трихлорэтена и тетрахлорэтена из ацетилена в значительной мере устарело, оно до сих пор не потеряло своего практического значения и осуществляется в промышленности. При применении процессов дегидрохлорирования в газовой фазе с использованием хлорида водорода для целей гидрохлорирования или оксихлорирования эти методы могут быть конкурентно-способными с другими в случае наличия дешевого ацетилена. [c.154] Процессы дегидрохлорировапия тетрахлорэтана и пентахлорэтана в жидкой фазе обычно проводят с использованием водных растворов или суспензий Са(0Н)2. При образовании эмульсий, т. е. при интенсивном перемешивании, скорость процесса возрастает в 6—8 раз по сравнению с обычными условиями. Дегидрохлорирование водными растворами щелочей целесообразно совмещать с ректификацией, что позволяет сразу получать продукт необходимого качества и использовать тепло реакции. [c.155] Можно одновременно дегидрохлорировать смесь тетрахлорэтана и пентахлорэтана. Особое внимание необходимо уделять очистке исходного продукта от хлорида железа. [c.155] Получившийся тетрахлорэтан-сырец поступает в двухколонную систему ректификации. На первой колонне 5 выделяются низкокипящие примеси, состоящие в основном из симметричных дихлорэтенов. Легкая фракция возвращается в реактор хлорирования 1. Кубовая жидкость первой колонны поступает на вторую колонну вакуумной ректификации 6, где в виде дистиллята получается товарный тетрахлорэтан. Кубовая жидкость колонны 6 (смолистые вещества) направляется на сжигание. [c.156] Описание технологической схемы получения трихлорэтена термическим дегидрохлорированием 1,1,2,2-тетрахлорэтана дано в работе [130]. [c.157] Выпуск 1,1,1-трихлорэтана в мире постоянно растет. США стали производить его в 1951 г. в количестве 10 тыс. т в год, а в настоящее время выпуск продукта превышает 300 тыс. т в год. [c.157] Производство 1,1,1-трихлорэтана по какой бы технологической схеме не осуществлялось, многостадийно, что определяется химическим строением его молекулы — расположением трех атомов хлора у одного атома углерода. Исходным сырьем для получения 1,1,1-трихлорэтана являются этилен, этан, 1,2-ди-хлорэтан, хлорэтен, хлорэтан. Существующие варианты можно описать четырьмя приведенными ниже принципиальными схемами. [c.157] Этилен хлорируется до 1,1,2-трихлорэтана либо в две стадии через образование 1,2-дихлорэтана, либо в одном реакторе с возвратом непрореагировавщего 1,2-дихлорэтана. Полученный 1,1,2-трихлорэтан подвергается дегидрохлорированию в жидкой фазе в щелочной среде с получением 1,1-дихлорэтена. Последний реагирует с хлоридом водорода с образованием 1,1,1-трихлорэтана в жидкой фазе в присутствии хлорида железа, в процессе может быть использован НС1 со стадии получения 1,1,2-трихлорэтана. [c.157] Основным недостатком схемы в целом, несмотря на простоту технологического оформления реакции гидрохлорирования 1,1-дихлорэтена, является наличие стадии жидкофазного дегидрирования трихлорэтана, что ведет к безвозвратной потере хлора и образованию большого количества сточных вод. [c.158] Хлорэтен гидрохлорируется в жидкой фазе в присутствии хлоридов железа или алюминия. Образовавшийся 1,1-дихлорэтан хлорируется в газовой или жидкой фазе до 1,1,1-трихлорэтана. Побочным продуктом является 1,1,2-трихлорэтан. Процесс сбалансирован по хлору, так как хлорид водорода со стадии хлорирования может быть использован в реакции гидрохлорирования. Он отличается доступностью сырья и конструкционных материалов, простотой аппаратурного оформления энергетические затраты весьма низки, а отходы легко утилизируются. [c.158] Хлорирование проводят как в жидкой, так и в газовой фазах, но из-за более низкой селективности жидкофазного хлорирования предпочитают газофазный процесс. Хлорирование может быть осуществлено в две стадии с промежуточным образованием и выделением 1,1-дихлорэтана, что увеличивает общую селективность процесса. Процесс можно сбалансировать по хлору с выпуском соответствующего количества хлорэтана в виде готового продукта. Основное преимущество всей схемы заключается в использовании в качестве сырья этилена. [c.158] Процесс имеет большое перспективное значение ввиду использования дешевого сырья. [c.159] Ниже рассмотрены основные технические решения, предлагаемые для практической реализации процессов получения 1,1,1-трихлорэтана, и описаны их принципиальные технологические схемы. [c.159] Вернуться к основной статье