ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции в катионитах при нагревании на воздухе из "Стойкость ионообменных материалов" Первые исследования термической стойкости сульфокатионитов типа КУ-1 были выполнены Салдадзе [193, 194] и Евлановым [195]. По их данным, при применении динамического метода повышения температуры и пирометра Курнакова было обнаружено три эндотермических эффекта при 373—403, 533— 543 и около 673 К, отнесенных соответственно к процессам удаления воды, отщепления сульфогрупп и деструкции матрицы. Использование в этих работах малочувствительных методов огфеделения суммарной (по фенольным и сульфокислот-ным группам) обменной емкости привело ее авторов к ошибочному выводу о протекании десульфирования катионитов типа КУ-1(Н+) при температурах выше 533 К. [c.68] При проведении опытов в закрытых ампулах вода, выделяющаяся по реакции (3.2), принимает участие и в реакции (3.1), и, таким образом, процесс десульфирования катионита не прекращается после израсходования остаточного количества воды, содержавшейся в начале опыта в смоле и газовой фазе, а может проходить до конца. [c.68] Появление на ИК-спектре катионита КУ-2 после нагревания при 473 К в запаянной ампуле полосы поглощения в области 790 см- [81], отнесенной Хартом и Янсеном [200] к ж-стироль-ным сульфокислотам, может служить подтверждением протекания ресульфирования матрицы. Это также подтверждается фактом установления равновесия десульфирования — сульфирования катионита КУ-2 при 463 К в парах воды (см. с. 157). [c.69] Удовлетворительное соблюдение при температуре до 433 К баланса по содержанию серы в исходном катионите и в полученном после опыта ионите и продуктах деструкции, перешед-щих в жидкую и газообразную фазу, а также совпадение содержания серы в катионите, определенном методами титрования и сожл ения, подтверждают отсутствие вклада других процессов в уменьшение обменной емкости катионита (табл. 3.1). [c.69] С ростом остаточного содержания воды в сульфокатпоните КУ-2Х7(Н+) скорость десульфирования на воздухе сначала увеличивается, а затем по мере уменьшения концентрации ионов Н+ за счет разбавления водой уменьшается (табл. 3.2). [c.70] Как видно нз данных таблицы, выделение дисульфида серы по реакции (3.2) происходит только в образцах, содержащих менее 0,4 моль воды/моль сульфогрупп [205]. С повышением температуры вклад окислительно-восстановительных реакций возрастает. [c.70] Естественно, что соотношение между вкладом этих реакций при нагревании солевых форм сульфокатионитов на воздухе и в воде будет различно. [c.72] Предполагают [90], что в этой реакции участвуют карбоксильные группы, находящиеся в соседних звеньях одной полимерной цепи. Нам представляется более вероятным взаимодействие карбоксильных групп от соседних полимерных цепей, отдельные фрагменты которых могут сблизиться в момент обезвоживания ионита. По данным [212], в вакууме реакция образования ангидридов из двух карбоксильных групп сильно замедляется, что дает основание предположить активное участие в этом процессе кислорода воздуха. [c.74] Образующиеся при этом дизамещенные фосфоновые группы обладают сильно- или среднекислотными свойствами [25]. [c.75] Вернуться к основной статье