ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Геометрия диаграмм двойных жидких систем из "Двойные жидкие системы" При необходимости пересчета концентраций для большого числа двойных систем можно прибегнуть к специальным таблицам функций, которые помещены в справочнике [185, т. 1, стр. 73). Подробные пояснения к этим таблицам и примеры расчетов можно найти в работе Б. В. Иоффе [93]. [c.32] Преобразование координат химической диаграммы двойной системы. В общем случае при переходе от одного способа выражения концентрации к другому изменяется геометрия соответствующей изотермы. Изучение закономерностей этих изменений было предметом обстоятельных исследований, проведенных В. Я. Аносовым. Результаты этих исследований обобщены им в книге Геометрия химических диаграмм двойных систем [12]. В этой книге рассматриваются изменения вида кривых одного и того же свойства при переходе от мольной к весовой концентрации, при замене концентрации некоторой ее степенью или логарифмом, а также зависимости между кривой свойства и кривой его логарифма, между кривыми свойство — концентрация и логарифм свойства — логарифм концентрации, между кривыми обратных свойств, между кривыми исходного свойства и его отклонения от аддитивности и т. д. [c.32] Отметим, что во многих случаях вопросы геометрии преобразования координат носят лишь умозрительный характер. Дело в том, что, например, мольно-аддитивное свойство может рассматриваться лишь при мольно-долевом способе изображения состава. Изображение кривой моль-но-аддитивного свойства в иных координатах лишено какого-либо физического смысла. Аналогично, анализируя особенности изменения объемно-аддитивного свойства в зависимости от состава, необходимо строить диаграммы, выражая состав в объемных долях. В отдельных случаях, однако, может оказаться полезным рассмотрение диаграмм отклонения от объемно-долевой аддитивности объемно- или весово-аддитивного свойства в мольно-долевых координатах, т. е. y (У) — N или у Р) — N (см. ниже). [c.32] Рассмотрим некоторые важнейшие результаты исследований В. Я. Аносова. [c.33] Анализ уравнения (1,29) показывает, что экстремумы на кривой мольного свойства сохраняются при переходе к весовым долям. [c.33] Исследование поведения особых точек при логарифмировании у и потенцировании пу показывает, что положение экстремальных точек относительно оси состава при этом сохраняется. [c.33] причем оба эти экстремума будут совпадать по своему положению относительно оси состава только в том случае, когда свойства компонентов системы равны. Это не касается особых точек и точек перегиба — отвечающие им образы на кривой Ау сохраняются при той же концентрации, что и на кривой у. [c.35] Исследование уравнений (1,39) и (1,40) показывает, что они являются уравнениями гипербол, за исключением двух случаев когда угловые коэффициенты соответствующих прямых в частных системах равны и когда в системе не происходит изменения числа молекул, т. е. при/п + — Р = 0. [c.36] Направление кривизны образовавшихся гипербол будет зависеть от изменения числа молекул в соответствии с уравнением реакции, протекающей в системе. [c.36] если при реакции происходит уменьшение числа молекул, т. е. тп п р, то возникающие при сложении диаграмм гиперболы будут выпуклы к оси состава (кривые I и / на рис. 4, б). Если при реакции происходит увеличение числа молекул (т + га р),то возникающие гиперболы будут выпуклы от оси состава (кривые II и 1Г на рис. 4, б). И, наконец, при сохранении постоянства числа молекул т п = р) прямые частных систем остаются прямыми и при переходе к общей системе (прямые III и IIГ на рис. 4, б). [c.36] При переходе от молярной концентрации к мольно-долевой и обратно прямая при исходном способе выражения концентраций превращается в гиперболу [72]. Аналогичное явление наблюдается при переходе от весово-долевого способа выражения состава к молярному и наоборот. Лишь при переходах от объемно-долевого способа изображения концентрации к молярному (и обратно) характер кривых (прямых) сохраняется. [c.37] Соответственно этому С. М. Дубровский [72] предложил различать равноценные и неравноценные способы выражения состава. При переходах от одного способа выражения концентрации к другому в пределах первого типа характер кривых сохраняется при переходах в пределах второго типа характер кривых изменяется в соответствии с правилами, излол енными выше. [c.37] При переходе от относительных способов выражения состава (количество граммов или молей, приходящееся на определенное количество граммов или молей второго компонента) к долевым прямая превращается в гиперболу [73]. При этом переходе сохраняются экстремумы, их характер и особые точки. [c.37] Вернуться к основной статье