ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ продуктов металлургической переработки—пылей конверторной плавки из "Фазовый анализ руд и продуктов их переработки" Рений — рассеянный элемент и находится в рудах главным образом в виде изоморфной примеси в молибдените. Однако в рудах Джезказганского месторождения имеется самостоятельный минерал рения — джезказганит, содержащий 15—20% меди, 50—60% рения и серы [1—5]. Рений находится в рудах Джезказганского месторождения также в форме изоморфной примеси в борните их водорастворимых соединений [6, 7]. [c.208] Применение двух растворителей позволяет установить связь рения с минералами. Так, если при обработке сернокислым раствором нитрата серебра в фильтрате будет найден рений вместе с медью, это будет означать связь рения именно с вторичными сульфидами. Если же рений будет найден в растворе после обработки руды щелочным раствором перекиси водорода, значит рений находится в виде самостоятельного сульфидного минерала. [c.208] Предложена методика фазового анализа руд, позволяющая определять рений семиокиси и перренатов, рений, связанный с борнитом, халькозином, и дисульфид рения [9]. В схеме анализа используют смесь унитола и перекиси водорода для перевода в раствор дисульфида рения и отделения его от молибденита [10]. Для перевода в раствор сульфидов меди применяют известные реагенты (схема 36). [c.208] Подробный ход анализа не приведен, так как последовательность операций видна из схемы 36. Определять рений во всех растворах, получаемых по ходу анализа, надо колориметрическим методом, как описано ниже. [c.209] При взаимодействии паров семиокиси рения с окислами железа, меди, кальция и калия при окислительном обжиге концентратов (550—600°С) могут образовываться соответствующие перренаты, но перренаты меди и железа заметно разлагаются при 460 и 400 °С [ 15]. Присутствие перренатов в пылях возможно также и в результате взаимодействия паров кислого окисла RegOy с основными окислами металлов в газоходах, где температура ниже температуры разложения перренатов (в рукавном фильтре — 200—300 °С, в циклоне — 240 °С). [c.210] Таким образом, наиболее вероятно присутствие в пылях следующих соединений рения перренатов тяжелых металлов, двуокиси и дисульфида [15]. [c.210] Двуокись и дисульфид рения нерастворимы в воде, сравнительно хорошо растворимы перренаты, из которых наименее растворим перренат таллия (1,6 г/л). Обычно пыли содержат не более 0,01— 0,02% рения, что в пересчете на перренат таллия составляет 0,5 мг в навеске 1 г. Следовательно, для перренатов растворителем может служить вода. При малом содержании перренатов раздельное их онределение не имеет практического значения. [c.210] Для создания методики фазового анализа синтезировали двуокись и дисульфид рения, причем двуокись была получена как водная, так и безводная [15]. Двуокись и дисульфид рения содержат четырехвалентный рений, способный окисляться до семивалентного с образованием растворимых соединений. Окислителем может быть реагент с потенциалом выше потенциала системы = -1-0,51 В. Четырехвалентный рений образует ряд растворимых комплексов с галогенами, роданидом, тиокарбаматом и сульфитом. [c.210] Подходящим окислителем оказалась перекись водорода ( =4-1,36 В), 18 н. раствор которой растворяет рений сульфида на 95%, а рений двуокиси только на 24%. Нагревание до 60—70 °С ускоряет реакцию растворения обоих соединений. Применение щелочного раствора перекиси водорода, когда окислительно-восстановительный потенциал ее снижается до +0,87 В, при перемешивании 30 мин при 60—70 °С снижает растворимость рения двуокиси до 5% рений дисульфида при этом практически полностью переходит в раствор. [c.211] Для растворения двуокиси рения оказался пригодным солянокислый раствор хлорида железа (III). При перемешивании в течение 1 ч при 60—70°С 0,1 н. раствор хлорида железа(III) в 0,1 п. соляной кислоте переводит в раствор рений двуокиси на 100% и рений дисульфида на 36%, т. е. этот реагент можно использовать для перевода в раствор рения двуокиси только при отсутствии дисульфида рения. [c.211] На основании проведенных исследований была намечена следующая схема анализа. Для извлечения соединений семивалентного рения навеску обрабатывают водой или (еще лучше) аммиачным или щелочным раствором ЭДТА, которые переводят в раствор все окисленные соединения свинца, меди и цинка, имеющиеся в пыли в большом количестве, что значительно уменьшает массу обрабатываемого материала и облегчает дальнейшее извлечение других соединений рения. Из остатка после обработки ЭДТА извлекают дисульфид рения 1 н. раствором перекиси водорода в 2 н. растворе едкого натра. В остатке определяют рений двуокиси. Можно также остаток обработать 0,1 н. или 1 н. раствором хлорида железа (III) в 1 н. соляной кислоте. В этом случае в раствор перейдет двуокись рения. [c.211] Следует отметить, что при извлечении рения дисульфида необходимо строго соблюдать температуру нагрева. Она должна быть не выше 70 °С, во избежание увеличения степени растворения двуокиси рения, и не ниже 60°С, иначе дисульфид рения полностью не растворится. [c.212] Вернуться к основной статье