ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стационарное и нестационарное протекание реакции из "Диффузия и теплопередача в химической кинетике Издание 2" В действительности величины п,, д ж f зависят от концентраций исходных веществ и поэтому медленно изменяются по мере протекания реакции. Вместе с ними, согласно уравнению (1, 4), меняется и величина X. Поэтому ее правильнее называть не стационарной, но квазистационарной (т. е. почти стационарной) концентрацией активного продукта. Начальное изменение величины X до достижения ею квазистационарного значения X происходит за гораздо более короткий промежуток времени, в течение которого концентрации исходных веществ не успевают заметно измениться. [c.12] Для времен, больших в сравнении с —, концентрация активного продукта и скорость реакции будут возрастать со временем по экспоненциальному закону — пропорционально величине Начальный период, когда концентрация активного продукта и скорость реакции неизмеримо малы, называется периодом индукции. [c.12] Если мы будем менять условия протекания реакции так, чтобы менялись величины g и /, то при g = f будет происходить резкое изменение характера протекания реакции — переход от стационарного к нестационарному режиму. Это явление носит название цепного воспламенения. [c.13] Мы рассмотрели простейший случай, когда в реакции участвует только один активный промежуточный продукт и кинетические уравнения линейны. В реальных случаях уравнения могут иметь гораздо более сложный вид, но принципиальная картина от этого не изменится. [c.13] Если система уравнений (I, 8) имеет конечные вещественные положительные решения, то при соблюдении условий, выведенных в нашей работе [11], мы будем иметь стационарный режим протекания реакции. По истечении краткого начального периода концентрации всех промежуточных продуктов станут весьма близки к квазистационарным значениям X и в дальнейшем будут меняться лишь по мере изменения концентраций исходных веществ. Если конечные положительные вещественные решения системы (I, 8) отсутствуют, то реакция будет протекать нестационарным образом. При этом концентрации активных промежуточных продуктов, а с ними и скорость реакции будут возрастать со временем. Если считать концентрации исходных веществ постоянными, то это возрастание будет неограниченным. Фактически предел ему будет положен израсходованием запаса исходных веществ. [c.13] Условие перехода от стационарного к нестационарному режиму протекания реакции заключается в том, что система уравнений (I, 8) перестает иметь конечные вещественные положительные решения. Это и будет в самом общем виде условие цепного воспламенения. [c.13] Вернуться к основной статье