ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Скворцов, Г. Б. Овакимян. Извлечение (о-аминокарбоновых кислот из смесей, содержащих хлористый аммоний и смолистые загрязнения из "Химия и технология продуктов органического синтеза 1978" При жидкоаммиачном методе аммонолиза со-хлоркарбоно-вых кислот 2 образуется реакционная смесь, состоящая из творожистой массы аминокислот (АК.) и загрязненного раствора хлористого аммония и части АК в жидком аммиаке. [c.62] Количество смолистого остатка составляет 44% по отношению к технической аминоэнантовой кислоте (АЭК), при выходе последней —73% от теоретически возможного. [c.63] Выбор направления исследований. При разработке способа извлечения АЭК и NH4 I из смолистого остатка был применен принцип предварительного обессмоливания перерабатываемой массы методой форэкстракции селективными растворителями. Испытано свыше 20 веществ. [c.63] Была намечена следующая схема комплексной переработки смолистого остатка форэкстракция смолистых веществ небольшим количеством растворителя с получением в остатке обессмоленной. смеси NH4 I и АЭК, разделяемой экстракцией на концентрат NH4 I (в остатке) и смесь очищенных ДЭК и -NH4 I (в экстракте). Экстракт после отгонки из него растворителя можно вместе с технической АЭК направить для дальнейшей очистки ионообменным способом, перешедшие в фор- , экстракт смолистые вещества — в отходы. [c.63] Предварительные опыты. Для определения оптимального соотношения растворителя к исходному смолистому остатку навески последнего (10 г) растворяли при комнатной температуре и перемешивании. Форэкстракт отделяли от обесгмо-ленного остатка фильтрацией, а затем определяли содержание в них NH4 I и суммы органических веществ (по разности). [c.63] Примечание. При соотношении 0,5 I мл г фильтрация затруд-лена. [c.64] При двухступенчатой форэкстракции было достигнутг. дальнейшее повышение концентр ации NH4 I (до 85—87%) за счет более полного удаления смолистых примесей (75% от всего наличия). Выход NH4 I в остатке составлял 93—94%. [c.65] При применении комбинации растворителей метанол + четыреххлористый углерод концентрация NH4 I в рафинате III повышается даже до 96%, но выход его не более 89%. [c.66] При повышении соотношения метанол смолистый остаток до 1 или 2 мл г концентрация NH4 I в рафинате возрастает до 94% однако выход его, соответственно, падает до 82—77%, что явно неприемлемо. [c.66] В одной из проб рафината 1П найдено 20% АЭК, что соответствует ее выходу 46% от содержавшейся в исходном смолистом остатке. Остальное количество АЭК перешло в форэкстракт. [c.66] Противоточно-трехступенчатая форэкстракция смолистых примесей из смолистого остатка проводилась с целью усиления эффекта обессмоливания. Методика проведения опытов обычная. Навески смолистого остатка (по 10 г на каждый цикл) смешивали с растворителем в колбе с мешалкой в течение 30 мин, отделение рафината I от форэкстракта I через воронку Шотта с отсосом проводили при помощи. водоструйного насоса обработка рафината I осуществлялась второй порцией растворителя в той же последовательности, затем третьей порцией и так далее вплоть до наступления полного равновесия в противоточ ой системе. [c.66] Предполагалось, что при трехкратном использовании одной и той же порции растворителя — сперва для промывки обессмоленного в предпоследней ступени рафината II от следов смолистых веществ с получением конечного рафината ill. потом для обработки рафината I от первой ступени, и наконец, для смешения с исходным смолистым остатком. В первой же ступени этот растворитель насытится минимальным количеством ограниченно растворимых в растворителе NH4 I и АЭК и в последующих стадиях все более и боле будет обогащаться неограниченно растворимыми в нем смолистыми примесями, образуя концентрированный по смолистым веществам форэкстракт in. [c.66] Как показали проведенные опыты, при такой системе обессмоливания с.молистого остатка почти все его загрязнения переходят в форэкстракт, NH4 I — лишь в количестве 4—5%, а АЭК — не более 20%, считая ог первоначального содержания их в с.молистом остатке. [c.66] Обессмоленкый рафинат III представляет собой очищенную смесь NH4 I и АЭК, разделение которой на составные части не представляет особых затруднений. [c.66] В обессмоленном (почти белого цвета) рафинате III найдено 80,2% NH4 I (выход 95,6% от суммы учтенного) и 19,8% суммы органических веществ, состоящих почти целиком из аминокислот (выход, определенный формольным методом, — 78,3%). [c.67] Баланс процесса по NH4 I 92,4% и по сумме органических веществ 91,1 %. [c.67] При увеличении соотношения метанола до 1—1,5 мл г содержание NH4 I в рафинате III повышается до 88—90%, а выход снижается незначительно (в средне.и 94—95%)- Однако при этом содержание АЭК в нем падает почти вдвое — до 10—12%, так как большая часть ее переходит уже в форэкстракт. [c.67] При осуществлении процесса форэкстракции с большим числом теоретических ступеней эти показатели, по-видимому, значительно улучшатся. [c.68] Вернуться к основной статье