ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование сильными основаниями многокомпонентных смесей кислот и солей слабых оснований из "Кондуктометрический метод анализа" Анализ смеси монохлоруксусной кислоты, борной кислоты и гидрохлорида гидразина. При кондуктометрическом титровании трехкомпонентных смесей, содержащих две кислоты и соль слабого основания, при определенных условиях соль может взаимодействовать между кислотами (см. табл. 3 и 4, пункт 6 и 4). При этом обе кислоты могут быть слабыми. Если смесь состоит из монохлоруксусной и борной кислот и гидрохлорида гидроксиламина, кислотно-основные свойства электролитов удовлетворяют предъявляемым требованиям. Сначала с сильным основанием взаимодействует монохлоруксусная кислота (рК а = 2,85), затем гидрохлорид гидроксиламина. Последовательное титрование этих соединений возможно потому, что сумма рЛ а монохлоруксусной кислоты и р/Сь гидроксиламина равна И,15. Затем нейтрализуется борная кислота (р/Са = 9,12). Дифференцированное титрование двух последних компонентов объясняется тем, что сумма р/Сь гидроксиламина и рЛ а борной кислоты равна 17,35. Концентрация борной кислоты не должна быть ниже 0,01 н. [c.171] Методика анализа. В мерной колбе разбавляют соответствующий объем раствора анализируемой смеси или растворяют взятую на аналитических весах навеску исследуемого образца. Аликвотную часть полученного раствора титруют 1,0 н. раствором NaOH. Кривые титрования характеризуются тремя изломами. Сначала нейтрализуется монохлоруксусная кислота, затем вытесняется гидроксиламин и, наконец, нейтрализуется борная кислота. На кривой титрования до первого излома имеется пологий минимум, не имеющий аналитического значения, что характерно для нейтрализации монохлоруксусной кислоты. После первого излома электропроводность раствора понижается, что всегда имеет место при вытеснении гидроксиламина. Нейтрализация борной кислоты вызывает повышение электропроводности раствора. Избыток титранта увеличивает электропроводность раствора более сильно. Вычисляют количество миллилитров щелочи, вступившей в реакцию с отдельными компонентами смеси, и определяют их концентрации, как описано в гл. VHI, 6. [c.171] Анализ смеси серной кислоты, сульфата гидроксиламина и сульфата аммония. Кондуктометрическое титрование может быть использовано прн анализе трехкомпонентных смесей, состоящих из одной кислоты и двух солей слабых оснований. При этом сначала нейтрализуется кислота, а затем последовательно вытесняются слабые основания из их солей. Условия, при которых возможны эти определения, показаны в табл. 3 (пункт 4). Основываясь на этих условиях, возможен анализ смеси серной кислоты, сульфата гидроксиламина и сульфата аммония. При титровании сильными основаниями сначала нейтрализуется серная кислота. После этого вытесняется гидроксиламин. Если концентрация этой соли выше 0,01 н., гидролиз не мешает определению и дифференцированное титрование серной кислоты и соли возможно. Последним вступает в реакцию сульфат аммония. Значения констант диссоциации гидроксиламина (р/Сь = 8,03) и аммиака (р7Сь = 4,75) сильно отличаются, разница в значении р/Сь составляет 3,28. На этом основывается дифференцированное титрование солей. Реакция вытеснения аммиака в сильно разбавленных растворах обратима. Поэтому концентрация сульфата аммония в титруемом растворе не должна быть ниже 0,02 н. [c.173] Методика анализа. Взвешивают на аналитических весах навеску анализируемой смеси, переносят в мерную колбу и растворяют в дистиллированной воде. Аликвотную часть раствора титруют приблизительно 1,0 н. раствором NaOH. Дифференцированное титрование компонентов смеси фиксируется тремя изломами кондуктометрической кривой. Сначала нейтрализуется серная кислота, электропроводность раствора прн этом сильно понижается. Затем вытесняются гидроксиламин, а после него — аммиак. При вытеснении оснований электропроводность раствора немного понижается более сильное ее понижение наблюдается при вытеснении аммиака. Избыток щелочи вызывает рост электропроводности. Расчеты проводят по известным формулам (гл. VIH, 6). [c.173] С сильными основаниями в первую очередь вступает в реакцию хлористоводородная кислота, а затем гидрохлорид гексаметилентетрамина. Исходя из значения константы диссоциации гексаметилентетрамина (р/Сь = 8,87), можно заключить, что гидролиз соли при титровании достаточно концентрированных растворов не мешает определению кислоты. Следующим нейтрализуется п-нитро-фенол (р/Са = 7,15). Раздельное титрование гидрохлорида гексаметилентетрамина и п-нитрофенола возможно, так как сумма р/Сь и р/Са этих электролитов равна 16,02. Триметиламин (р/Сь = 4,20) титруется в последнюю очередь. Дифференцированное титрование п-нитрофенола с триметиламнном объясняется тем, что характеризующее их значение (р/Са-Ь р/Сь) составляет 11,35. Концентрация отдельных веществ в смеси должна быть выше 0,05 н. для уменьшения гидролиза гидрохлорида гексаметилентетрамина и достижения полноты вытеснения триметиламина. [c.175] Вернуться к основной статье