ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кулонометрия из "Методы анализа чистых химических реактивов" Интересным новым направлением в создании ионоселективных электродов является использование в качестве детекторов полевых транзисторов. Малое выходное сопротивление этих датчиков, малые размеры, высокая надежность и воспроизводимость позволяют судить о перспективности их использования в аналитических целях [19]. [c.162] Основными условиями применения ионоселективного электрода для потенциометрического титрования является стабильность его потенциала, линейность функции отклика и подчинение ее уравнению Нернста в выбранном интервале концентраций и предел обнаружения не более Ю- М. Точность результатов титрования в значительной степени зависит от. константы равновесия и соответствия стехиометрии реакции, протекающей при титровании, надежности фиксирования конечной точки титрования, симметричности кривой титрования относительно точки эквивалентности. [c.163] Линеаризация кривых титрования дает возможность снизить, ошибку определения, обусловленную асимметрией кривой титрования. Более полный анализ линейных кривых титрования позволяет одновременно определять не только объем титранта в конечной точке титрования, но и наклон прямой, отвечающий уравнению Нернста для ионоселективного электрода. Экспериментальная проверка метода показала, что погрешность определения концентрации определяемого вещества находится в пределах 0,5—2% [27]. [c.164] Широко используемые графические методы нахождения конечной точки титрования по максимальному изменению потенциала на кривой титрования, построенной в координатах Е—У. (А /АУ)—V или А Е[АУ )—У (где —лотенциал электрода, У — объем добавленного титранта), не обеспечивают требуемой максимальной погрешности (0,1—0,2%) определения. [c.165] В 1952 г. Гран предложил метод математической обработки результатов титрования [29], который нашел широкое распространение под названием второго графического метода Грана [30]. Повышение точности нахождения точки эквивалентности при использовании этого метода связано с тем, что экспериментальные результаты титрования обрабатываются с учетом констант реакций комплексообразования, гидролиза, осаждения или редокс-взаимодействия. Метод позволяет исключить также погрешность в определении эквивалентного объема, связанную с изменением стехиометрии или констант реакции в ходе титрования, поскольку эквивалентный объем находят по экспериментальным данным, полученным или до точки эквивалентности или после нее, причем для математической обработки можно брать результаты титрования, получающиеся не в непосредственной близости от точки эквивалентности. Чаще всего при тит-риметрическом определении в ионометрии используют реакции комплексообразования или реакции образования труднорастворимых соединений. Поэтому именно для этих двух случаев метод Грана будет рассмотрен подробнее. [c.165] Уравнения (6.17) и (6.22) описывают кривую титрования после дсх тижения точки эквивалентности. Для практического использования этого метода в уравнения (6.10), (6.17) и (6.22), вместо /С1—Кб подставляют произвольное постоянное значение К такое, чтобы получались числа, удобные для графической интерпретации. В табл. 6.1 и на рис. 6.1 приведен пример использования метода Грана в осадительном титровании (титрование фторида натрия нитратом лантана). [c.167] Графическим методом находили значение Уэ в точке пересечения функции Грана с осью абсцисс (рис. 6.1). Как видно из графика, при всех выбранных значениях К получается одно и то же значение Уэ. [c.168] Более подробно с методом можно ознакомиться в монографии Грана [29]. Сравнение максимальной погрешности результатов титрования, полученных методом Грана и классическими методами, позволяет сделать вывод о том, что только первый метод обеспечивает требуемую точность результатов титрования, относительное стандартное отклонение результатов анализа 0,1%. [c.168] Практически для каждого из перечисленных ионов металлов может быть разработан метод потенциометрического определения с использованием, вообще говоря, лишь двух электродов — фторидного и сульфидного (или иодидного) ионоселективных электродов. В последние годы именно это направление потенциометрического титрования особенно интенсивно развивается. [c.169] Примеры использования в качестве титранта потенциалоп-ределяющего иона достаточно многочисленны. [c.169] Метод определения Ве заключается в том, что к серии эталонных растворов, содержащих NH+F в концентрации 10 — 10 М, ацетон и ацетатный буферный раствор, прибавляют испытуемый раствор, содержащий 0,027—900 мг Ве . Затем в полученных смесях измеряют потенциал фторидного электрода и строят график зависимости A /ApF от pF, по максимуму на этом графике находят [F ], соответствующую V2 концентрации Ве в анализируемом растворе. Зависимость функции АЕ/Ар от pF, построенная по результатам измерений, имеет экстремальный характер, так как изменение крутизны электродной функции F-электрода (Af/ApF) в областях избыточных концентраций Ве и F незначительно и только в области стехиометрических соотношений их концентраций наблюдается ее резкое изменение [32]. [c.170] Предложен кинетический метод определения (0,1—1,5)Х Х10 М и (1—100)-10-3 М Мо , ускоряющих реакцию окисления 1 броматом калия. Концентрацию 1 определяли с помощью Ag-селективного электрода [41]. [c.170] Показано, что можно проводить определение Си, N1, Сд, 2п, РЬ, Те путем потенциометрического титрования диэтилди-гнокарбаминатом при pH=4,5 в водно-этанольном (75% этанола) растворе. Индикаторным электродом служил графитовый стержень, на поверхность которого осаждали АдаЗ и диэтилдитиокарбаминат Си. Относительное стандартное отклонение составило 2—0,4% [42]. [c.171] Вернуться к основной статье