ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оценка резко отклоняющихся данных в серии определений из "Методы оценки точности спектрального анализа" Распространенным типом задач, часто возникающих в практике аналитических лабораторий, является оценка значительно отклоняющихся данных в серии определений с точки зрения возможности использовать их для последующей обработки, например вывода среднего. [c.33] Очевидно, что отклоняющиеся результаты, которые являются следствием грубых ошибок (промахов), допущенных при анализе, должны быть отброшены как явно неприемлемые. Подобные промахи могут возникнуть, например, из-за резкого кратковременного скачка напряжения в сети, питающей источник возбуждения, незамеченной неправильной установки электродов в штативе, неверного отсчета по шкале микрофотометра, неправильного указания знака при вычислении разности почернений и т. п. [c.33] Как отмечалось, чем больше случайное отклонение, тем реже оно встречается. Так, маловероятным является появление случайных отклонений, превышающих Зсг, и весьма маловероятным — отклонений, больших 4а. Это обстоятельство используется для оценки значительных отклонений с помощью так называемого критерия грубых ошибок (критерия Райта, называемого иногда правилом трех сигм ). Согласно этому правилу, можно принять, что если в ряду параллельных определений есть результат, отклоняющийся от среднего арифметического на величину, превышающую по абсолютно-му значению За, то есть основание считать, что подобный результат получен в нестандартных условиях и может рассматриваться как промах. Его можно отбросить или обсудить опытные данные, относящиеся к ходу анализа при выполнении данного определения, чтобы выявить обстоятельства, способствовавшие появлению грубой ошибки. Если же рассматриваемый результат отклоняется на величину, большую по абсолютному значению, чем 4а, то соответствующее определение, несомненно, содержит промах. [c.34] Значение а при использовании указанных критериев обычно находят по данным о соответствующих выборочных значениях 6 с помощью формул (26) и (27). [c.34] Если руководствоваться соображениями о различной доверительной вероятности, изложенными выше,-то можно отбрасывать и результаты, отклоняющиеся на величину, меньшую по абсолютному значению 4ст. Надежность заключений о наличии промаха при этом соответственно уменьшится во многих случаях она, однако, может оставаться достаточной. [c.34] При выполнении текущих анализов, когда обычно результат вычисляется как среднее из двух-трех определений и нет времени на детальное исследование причин появления значительного случайного отклонения, чаще всего сомнительные данные отбрасывают и повторяют определение снова. Однако следует иметь в виду, что иногда за промахом может скрываться ранее незамеченное существенное обстоятельство, влияющее на результаты анализа. Поэтому, чтобы устранить подобную возможность, желательно обсуждать каждый существенно отклоняющийся от среднего результат. [c.34] Неудобство описанного способа оценки — необходимость знать величину средней квадратичной ошибки отдельного определения (ряда определений) а, характерную для данной генеральной совокупности. Для вычисления ее надо найти соответствующую выборочную величину 5 и доверительные пределы для последней. При установившемся режиме работы ст можно найти на основании ранее сделанных измерений. [c.34] Вернуться к основной статье