ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез полимеров из "Химия лаков, красок и пигментов Том 1" Для полиундеканамида, выпускаемого под названием рилса-на, исходным сырьем служит касторовое масло, основной составной частью которого является триглицерид рицинолевой кислоты. После омыления и пиролиза эта кислота распадается на ундециленовую кислоту и энантол. Мономер для получения рилсана (и-аминоундекановая кислота) получается в результате присоединения бромистоводородной кислоты по месту двойной связи ундециленовой кислоты с последующим замещением брома на аминогруппу. [c.265] Для производства терилена (полиэтилентерефталата) исходным сырьем служит углеводород бензольного ряда с боковыми цепями в пара-положении. Углеводород окисляется, образуя терефталевую кислоту. Терефталевая кислота этерифицируется метанолом в присутствии серной кислоты при нагревании. Диме-тилтерефталат (темп. пл. 142°) выделяют вымораживанием с последующей перегонкой в вакууме. [c.265] При синтезе полиэфиров и полиамидов рост полимерной цепи осуществляется путем последовательных реакций этерификации и амидирования. Поэтому, приостановив в определенный момент реакцию поликонденсации, можно выделить полимеры заданного молекулярного веса. Рост цепи, как правило, можно проследить, отбирая пробы по ходу реакции и исследуя изменение относительной вязкости растворов или вязкости расплавленной массы. Молекулярный вес продажных полиэфиров и полиамидов колеблется от 10 ООО до 30 ООО, в зависимости от их назначения. [c.265] Полиуретаны, получаемые путем ступенчатой полимеризации, имеют более низкие молекулярные веса (10 ООО— 12 ООО), так как синтез их проводится в среде растворителя. [c.265] Рассматриваемые полимеры часто синтезируют в температурных условиях, при которых реакция поликонденсации развивается с очень большой скоростью. Это приводит к тому, что выделяющиеся пары воды остаются в виде пузырей в массе полимера, свойства которого перестают поддаваться контролю. Поэтому возникает необходимость регулировать скорость реакции. Замедление реакции поликонденсации достигается либо путем понижения реакционной способности концевых групп высокомолекулярных цепей, либо путем введения небольшого количества моно- или бифункционального реагента, а в некоторых случаях — путем создания небольшого избытка одного из мономеров. Химическая природа стабилизатора зависит от назначения полимера. [c.265] При синтезе полиэфиров и полиамидов стабилизаторами молекулярного веса служат обычно уксусная или адипиновая кислота, гексаметилендиамин и т. д. Реакции образования полиуретанов также замедляют путем введения небольшого количества монофункционального реагента или небольшого избытка мономерного диизоцианата. [c.266] Обычно достаточная скорость реакции достигается при температуре кипения мономеров. Следовательно, удаление воды, образующейся при поликонденсации, должно проводиться при высокой температуре. При поликонденсации одного мономера, стабильного при температуре кипения, реакция легко осуществляется без катализатора. Если же в поликонденсации участвуют два мономера с различной температурой кипения или способных возгоняться, необходимо сначала получить ониевую соль (например, гексаметилендиаминадипат) и затем дегидратировать эту соль. Ниже приведено несколько примеров поликонденсации в производственных условиях. [c.266] Полиамиды. В автоклав с двойными стенками, между которыми циркулирует высокотемпературный теплоноситель (дау-терм), загружают мономер (аминокислоту или ониевую соль) в виде пасты или водного раствора в присутствии небольшого количества (от 1 до 10%) стабилизатора. Затем постепенно повышают температуру до температуры кипения мономера, в результате чего в автоклаве за счет выделяющейся воды устанавливается высокое давление. По мере протекания реакции давление постепенно понижают, а когда оно снизится до атмосферного, путем циркуляции азота создают инертную атмосферу над жидкой реакционной массой. Поликонденсацию, продолжающуюся много часов, заканчивают в вакууме, чтобы получить максимальный выход. Готовый полимер под небольшим давлением а зота выдавливают из реактора через щель в нижней части аппарата. Полученную ленту полимера быстро отверждают, охлаждая струей воды во избежание окисления, а затем для удобства применения превращают в стружку. [c.266] При синтезе полиэтилентерефталата реакция диметилтере-фталата с избытком гликоля проводится в присутствии магниевой ленты, служащей катализатором. В первой стадии процесса (при температуре кипения эфира) протекает оереэтерифи-кация диметилтерефталата гликолем и образующийся метиловый спирт удаляют в токе азота. Во второй стадии (при более высокой температуре) удаляется избыток гликоля реакция заканчивается в вакууме. [c.267] Полиуретаны. Реакция поликонденсации диизоцианата с двухатомным спиртом проводится обычно в прйсутствии растворителя. Синтез перло на и, или игамида и, из гексаметилен-диизоцианата и 1,4-бутандиола лроводится в среде растворителя, состоящего из 90% хлорбензола и 10% дихлорбензола. Регулятором реакции служит небольшой избыток диизоцианата. [c.267] Следует отметить, что диизоцианаты токсичны и при их переработке должны соблюдаться определенные условия. [c.267] Вернуться к основной статье