ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства эпоксидных смол из "Химия лаков, красок и пигментов Том 1" Диацетоновый спирт Бутилацетат. . . я-Бутиловый спирт Этилацетат. ... [c.423] Диацетоновый спирт. ... Этиловый спирт (95%-ный). ... [c.423] Диацетоновый спирт Метилэтилкетон. . Бутилацетат. . . Толуол. . [c.423] В молекулах эпоксидных смол имеются только углерод-углеродные или эфирные связи, чем объясняется повышенная. химическая стойкость этих полимеров, в частности по отношению к щелочам. Особенно устойчивы смолы, модифицированные некоторыми термореактивными смолами типа мочевино-формальдегидных, меламино-формальдегидных или феноло-формальдегидных. [c.423] Хотя в некоторых случаях эпоксидные группы ведут себя подобно гидроксилам, однако для упрощения мы разделим реакции эпоксидных смол на две категории в зависимости от того, какие группы участвуют в этих реакциях, эпоксидные или гидроксильные. [c.424] Из важнейших реакций, протекающих благодаря наличию эпоксидной группы, необходимо отметить следующие. [c.424] Аналогично аминам или аддуктам, содержащим аминогруппы, ведут себя низкомолекуляриые полиамиды, получаемые яапример, взаимодействием триаминов с димерами или тримерами ненасыщенных жирных кислот. Они вызывают отверждение эпоксидных смол иногда уже при обычной температуре. [c.425] Некоторые третичные амины также могут вызывать полимеризацию эпоксидных смол. Однако механизм отверждения отличен от предыдущего и аналогичен ионной полимеризации окиси этилена третичный амин является в этом случае катализатором полимеризации, протекающей при участии эпоксидных групп. Это объяснение подтверждается тем фактом, что продукты реакции сохраняют некоторую термопластичность, а, например, в случае фенилглицидного эфира также тем, что содержание азота в них ничтожно мало. [c.425] Эта реакция позволяет объяснить стабилизирующее действие, которое оказывают эпоксидные смолы при нагревании хлорсодержащих соединений и, в частности, поливинилхлорида, поли-хлоропрена и различных сополимеров винилхлорида. Метод количественного определения эпоксидных групп в эпоксидных смолах основан также на этой реакции. [c.425] Реакции, характерные для гидроксильных групп. Отверждение или модификация эпоксидных смол жирными кислотами или термореактивными смолами может осуществляться при участии гидроксильных групп. При этом протекают либо реакции образования сложных эфиров (взаимодействие с жирными кислотами), либо реакции образования простых эфиров (конденсация с.дермореактивными смолами). [c.426] Чаще всего для этой цели применяются жирные кислоты высыхающих, полувысыхающих или невысыхающих растительных. масел и некоторые органические двухосновные кислоты или их ангидриды. В случае жирных кислот величина п обычно лежит между 0,3(л+4) и 0,9(л + 4). [c.426] Принято считать, что эпоксидные группы (каждая из них в процессе этерификации равноценна двум гидроксильным группам) вступают в реакцию первыми, так как они более реакционноспособны, чем вторичные гидроксильные группы. [c.426] Этерификация эпоксидных с.мол осуществляется при довольно высокой те.мпературе (около 250°) в обычных аппаратах для производства глифталевых смол. Пропуская инертный газ (азот или двуокись углерода) в продолжение всей операции, проводимой в закрытом котле, можно получать менее окрашенные продукты. [c.426] Многообразие этерифицированных эпоксидных смол практически неограниченно, так как свойства эпоксидных смол могут изменяться в зависимости от жирной кислоты, примененной для модификации, и, кроме того, этерификацию можно производить смесями кислот, изменяя в довольно широких пределах соотношения эпоксидной смолы и жирной кислоты. Это соотношение может колебаться в пределах 30—60 вес. ч. жирной кислоты на 70—40 вес. ч. эпоксидной смолы в зависимости от требований, предъявляемых к конечному продукту. [c.427] При выборе жирной кислоты и установлении количества ее, требуемого для этерификации эпоксидной смолы, руководствуются теми же соображениями, что и для алкидных смол увеличение количества жирной кислоты при равном содержании сухого остатка повышает растворимость смолы в алифатических растворителях и уменьшает ее твердость. При более вы-соко.м молекулярном весе эпоксидной смолы при прочих равных условиях твердость этерифицированного продукта повышается, а растворимость его ухудшается. На практике для этерификации применяют эпоксидные смолы с относительно малым средним молекулярным весом (от 1000 до 2000 максимально) и жирные кислоты сильно высыхающих масел, например дегидратированного касторового масла. Так поступают для того, чтобы, с одной стороны, получить эфиры, растворы которых имели бы допустимую вязкость, и, с другой стороны, чтобы избежать риска желатинирования, возможного при применении эпоксидной смолы с более высоким молекулярным весом и, следовательно, с большей функциональностью. По тем же причинам и, кроме того, для улучшения адгезии, степень этерификации, т. с. отношение числа гидроксильных групп (или соответственно эпоксидных групп), вступивших в реакцию с жирными кислотами, к общему числу реакционноспособных групп, способных к этерификации, должна составлять 30—50% для эфиров с малой жирностью и 50—80% для эфиров со средней или большой жирностью. [c.427] Контроль протекания реакции этерификации состоит в периодическом определении кислотного числа эфиров, которое для массовой продукции находится в пределах от 1 до 10, в- зависимости от жирности эфиров и природы жирных кислот, входящих в их состав. Кислотное число системы эпоксидная смола — жирная кислота обычно тем меньше, чем меньше количество жирной кислоты. [c.427] Изменение кислотного числа и вязкости растворов этерифицированных эпоксидных с.мол в зависимости от продолжительности варки показано на рис. 53. [c.427] Л—смола эпикот 1001 70% сухого вещества экстрагируется ксилолом. Б—смола эпикот 1004 60% сухого вещества экстра-ируется ксилолом. Л—смола эпикот 1007 60% сухого вещества экстрагируется ксилолам. Г—смола эпикот 1009 50% сухого вещества экстрагируется ксилолом. [c.428] Вернуться к основной статье