ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сложные эфиры крахмала из "Химия лаков, красок и пигментов Том 2" Во всех синтезах, где принимает участие крахмал, нужно избегать расщепления его молекул или ограничивать его насколько ВОЗМОЖНО с другой стороны, иногда необходимо раздробить зерна крахмала, переводя их в состояние очень тонкой дисперсии, или активировать крахмал, вызывая его набухание. [c.78] Хэуорт, Хирст и Уэбб рекомендуют осадить крахмал большим избытком спирта, промыть осадок сначала спиртом, а затем эфиром и высушить в вакууме. Обработанный таким образом крахмал оказывается химически более активным, чем обычный. [c.78] Другой способ активирования состоит в диспергировании крахмала в хлоральгидрате . [c.78] Некоторые авторы рекомендуют предварительную обработку крахмала пиридином2з-2б. Наиболее эффективна предварительная обработка крахмала азеотропной смесью пиридин—вода (60% пиридина)2 . К крахмалу, набухшему в этой смеси при 80—90°, добавляют избыток пиридина воду удаляют нагреванием до 93° и продолжают перегонку до достижения температуры 115°. Таким образом вода удаляется, а крахмал приобретает активность. [c.78] Без предварительной обработки трудно получить сложные и простые эфиры крахмала. [c.79] Лоран 2 рекомендует вести ацилирование крахмала уксусной кислотой в присутствии ЗОгСЬ или Нд (0104)2. Скрауп , Прегль и другие авторы изучали ацетилирование крахмала уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты, которая, будучи взята в очень небольшом ко,личестве, действует каталитически. Из других катализаторов ацетилирования можно назвать уксуснокислый натрий, хлористый цинк, соляную кислоту, бромистоводородную и иодистоводородную кислоты и др. °. Крахмал ацетилируют смесью уксусного ангидрида и уксусной кислоты в присутствии катализаторов . [c.79] Другой метод ацилирования состоит в переводе крахмала в суспензию в индифферентном растворителе в присугст зии вещества, содействующего набуханию, при температуре не выше 100°. По достижении максимума набухания смесь охлаждают и прибавляют ангидрид или кислоту. Ацилирование проводится при 65°. [c.80] По Смиту и Тредуэю крахмал обрабатывают смесью уксусной кислоты и ее ангидрида в присутствии хлорной кислоты при 95°. Реакция заканчивается быстро, получается триацетат крахмала. Ацетилирующим агентом может служить также уксусный ангидрид, насыщенный сухим аммиаком и безводным ацетатом натрия . В течение 1 часа 30 мин. поддерживают температуру 140°, а затем вводят дополнительное количество уксусного ангидрида. После удаления воды вакуум-дистилляцией прибавляют перекись водорода и новую порцию уксусного ангидрида. Через некоторое время осаждают триацетат крахмала водой. Описано ацетилирование смесью уксусного ангидрида и уксусной кислоты с фосфорной кислотой, способствующей набуханию в этом случае быстро получается продукт, содержащий 43,9% ацетильных групп (98% триацетата крахмала). Представляет интерес способ ацетилирования кетеном СН2 = С = 0, изученный Таллеем и Смитом . [c.80] Из продуктов этерификации крахмала органическими кислотами следует отметить moho-, ди- и трихлорацетаты , получаемые действием соответ ствующей кислоты или ангидрида на крахмал в присутствии серной кислоты. Обработкой триацетата крахмала пятихлористым фосфором при 135—148° получают трихлорацетат. Простые или смешанные эфиры высших жирных кислот получаются при обработке крахмала хлорангидридом соответствующей кислоты в присутствии раствора едкого натра или органического основания, например пиридина, хинолина, диметиланилина . [c.80] Трибензоат крахмала получается действием бензоилхлорида на крахмал в среде пиридина 5. [c.80] Эфиры с низкой степенью ацилирования часто растворяются в низших спиртах. [c.81] Растворы эфиров крахмала имеют обычно более низкую вязкость, чем растворы соответствующих эфиров целлюлозы. Их вязкость зависит главным образом от степени деструкции цепей. [c.81] По совместимости с пластификаторами ацетаты крахмала напоминают ацетаты целлюлозы. [c.82] Вернуться к основной статье