ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Серебро из "Комплексонометрическое титрование" Устойчивость комплекса Ag с ЭДТА (lg/ =7,2) [53 (46)] слишком мала, чтобы можно было определять этот металл прямым титрованием с визуальной индикацией конечной точки с использованием комплексообразующих индикаторов. Однако возможно прямое потенциометрическое титрование ионов Ag с электродом из серебряной проволоки [62 (17)]. Титрование проводят в боратном буферном растворе с pH около 9. Хотя скачок потенциала выражен очень хорошо, этот метод имеет небольшое практическое значение, так как все металлы, имеющие более прочные комплексонаты, титруются совместно с.серебром. [c.257] Серебро можно определять косвенным путем по реакции с амальгамой [58(13)]. Асени [61 (154)] использовал эту возможность для определения Ag в смеси Ag—В1 и Ag— d, причем применял амальгаму висмута или кадмия. Эквивалентное серебру количество висмута или кадмия переходит из амальгамы в раствор, который титруют раствором ЭДТА (см. 131). [c.257] Другой путь косвенного определения А состоит в использовании обменной реакции с цианидным комплексом никеля, при которой выделяется эквивалентное по отношению к серебру количество N1 последний титруют раствором ЭДТА с мурексидом (52 (28) или смесью тимолфталексона с диметиловым желтым [62 (123) в качестве индикаторов. Реакция обмена протекает количественно также с труднорастворимыми солями серебра, вследствие чего можно в один прием провести титрование осадка, полученного после отделения (52 (28)]. Таким образом, титрование серебра получило большое значение, так как сделало доступным определение комплексонометрПческим методом анионов, способных давать осадки с А г+-ионами (см., например, раздел о галогенах). Был разработан метод для определения микроколичеств [52 (26)] при определении нескольких миллиграммов Ад он дает удовлетворительные результаты, особенно, если точку эквивалентности фиксируют фотометрически [57 (75)]. [c.258] Практическое применение метод обмена получил при анализе АдМОз [62 (123)], монет, содержащих серебро [55 (76)], и фотографических материалов 57 (24)]. [c.258] Хлорид аммония, приблизительно 1 М раствор. [c.258] Ход определения. К анализируемому раствору или к твердому соединению серебра с содержанием около 00 мг Ад приливают 10 мл раствора аммиака, 10 мл раствора ЫН4С1 и вносят 0,2 г циа-нидного комплекса никеля. При этом образуется прозрачный раствор, чему способствует слабое подогревание (например, в случае определения Ад1). Затем раствор разбамяют до 100—200 мл, добавляют индикатор и титруют до перехода желтой окраски в фиолетовую. [c.258] Расчет. Так как, согласно реакции обмена (см. уравнение, приведенное ниже), необходимы 2 г-атом kg, чтобы вытеснить 1 г-атом титруемого N1, то эквивалентный вес серебра равен удвоенному атомному весу. [c.258] Следовательно, в присутствии избытка циацидного комплекса никеля в аммиачной среде общая концентрация серебра [Ад] снижается до 10 и концентрация свободных ионов серебра [Ад] — до 10- , что достаточно для переведения в раствор даже труднорастворимого- иодида серебра. [c.259] Вернуться к основной статье