ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аминоальдегидные олигомеры из "Технология переработки пластических масс" Амипоальдегидные олигомеры получаются по реакции поликон-денсации аминов (карбамида, меламина) с альдегидами (главным образом, формальдегидом). Наибольшее промышленное. шачение имеют карбамидоформальдегидные (карбамидные) и меламиноформальдегидные олигомеры и пластмассы на их основе. [c.293] Карбамидоформальдегидные олигомеры. При поликонденсации карбамида с формал-ьдегидом в. зависимости от соотношения исходных компонентов, pH среды и температурного режима могут образовываться кристаллические водо1)астворимые продукты, аморфные нерастворимые продукты, олигомеры линейного строения, приобретающие при дальнейшем нагревании сетчатое строение и переходящие в неплавкое состояние. [c.293] Дальнейшее взаимодействие гидроксиметильных производных с карбамидом и друг с другом приводит к образованию линейных олигомеров, содержащих небольшие разветвления или циклические звенья. [c.294] Так как характер получаемых продуктов зависит от pH среды, который в ходе реакции постоянно изменяется вследствие расходования карбамида и окисления формальдегида, то очень важно контролировать и регулировать pH реакционной среды. Для регулирования pH среды используют буферные вещества или гексаметилентетрамин. По-видимому, гексаметилентетрамин образует с муравьиной кислотой или формальдегидом буферные соли, которые поддерживают в растворе нейтральную среду. При нагревании буферные соли разрушаются, и pH раствора постепенно понижается до первоначального значения. На протекание процесса поликонденсации благоприятное влияние оказывает присутствие воды, которая препятствует отщеплению воды от гидроксиметилкарбамида и мешает его переходу 8 метиленкарбамид. [c.294] Отверждение карбамидоформальдегидных олигомеров, т. е, переход их в неплавкое и нерастворимое состояние, происходит за счет наличия в них свободных гидроксиметильных групп. При отверждении образуются метиленовые и эфирные мостики между молекулами. [c.294] Отверждение может происходить при нагревании или на холоду в присутствии катализаторов. Процесс ускоряется при повышении температуры (до 130—140°С) и в присутствии кислотных катализаторов (щавелевой, фталевой, фосфорной кислот или их производных). При этом получаются карбамидные олигомеры с более высокой водостойкостью. Сильные неорганические кислоты снижают жизнеспособность олигомеров (время, в течение которого можно перерабатывать олигомер), но при уменьшении их концентрации скорость отверждения также уменьшается. Иногда, особенно при изготовлении клеев, в качестве катализаторов отверждеиия применяют соли неорганических кислот (хлориды или фосфаты аммония), которые в условиях переработки разлагаются с выделением кислот. При этом кислотность среды начинает нарастать не сразу, а постепенно, что увеличивает жизнеспособность олигомера. [c.294] Меламиноформальдегидные олигомеры. При взаимодействии меламина с формальдегидом в нейтральной или слабощелочной среде при 40°С легко образуются трнгидроксиметиль-пые производные меламина. В кислой среде очень быстро образуются нерастворимые олигомеры. Поэтому процесс поликоиденсации начинают при pH 8, а затем через некоторое время вводят слабокислый катализатор для быстрого завершения процесса, что позволяет получать растворимые производные меламина. [c.295] Отверждение меламиноформальдегидных олигомеров может происходить не только в кислой, но и в нейтральной и щелочной средах. В молекулах меламиноформальдегидных олигоме-- 1ов содержатся диметиленэфирные группы, количество которых в процессе отверждения сначала возрастает, а затем снижается вследствие выделения формальдегида и превраихения их в метиленовые группы. Скорость и глубина отверждения возрастают при нагревании до 130—150°С и в присутствии кислых катали-. аторов. [c.295] Так как в линейных олигомерах содержится большое количество реакционноспособных групп, то в результате отверждения получаются полимеры с большим числом поперечных связей. Этим объясняются большая прочность, теплостойкость и гидрофобность отвержденных продуктов на основе меламина по сравнению с карбамидными. [c.295] Отвержденные меламиноформальдегидные олигомеры бесцветны, прозрачны, светостойки, легко окрашиваются в различные цвета. Они имеют более высокие электроизоляционные показатели, обладают больигей дугостойкостью, чем карбамидные олигомеры, но и стоимость их довольно высока. [c.295] Карбамидные и меламиноформальдегидные олигомеры используются главным образом в виде водоэмульсионных растворов при получении различных видов пластмасс, которые отверждаются на стадии изготовления изделий. [c.295] Вернуться к основной статье