ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние противоокислительных и моющих свойств на противокоррозионные и защитные свойства смазочных материалов из "Рабоче-консервационные смазочные материалы" Противокоррозионные и защитные свойства смазочных материалов, так же как смазочные, противоизносные и противозадирные, зависят прежде всего от поверхностных свойств маслорастворимых поверхностно-активных веществ (ПАВ), т. е. от их свойств на границе с металлом [15]. Однако эти свойства, в свою очередь, зависят от объемных свойств маслорастворимых ПАВ (поверхностной активности в объеме малополярной углеводородной среды на различных поверхностях раздела) и их коллоидной мицеллярной структуры. Объемными свойствами маслорастворимых ПАВ во многом определяются их противоокислительные и моющие свойства [15, 60—62, 108]. Связь противоокислительных, моющих, противоизносных и противозадирных свойств смазочных материалов с их защитными и противокоррозионными свойствами видна из данных табл. 17. [c.83] Определение стабилизирующих свойств (центрифугирование растворов сажи), диспергирующей эффективности методами тонкослойной хроматографии (ДСС) и др. [c.85] Уменьшают коррозионно-механический износ в сочетании с ингибиторами коррозии и противокоррозионными присадками. [c.86] Некоторые усиливают химическую коррозию цветных металлов и повышают коррозионную агрессивность водных вытяжек. [c.86] Определение теп лоты адсорб ции, хроматография, опредв ление потенциала в масле и под пленками масла (АКРП), электронография, рентгеноструктурный анализ, электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА), определение эффекта последействия и пр. [c.86] Первичные ассоциаты алкилсалицилатных присадок типа квад-руполей нельзя рассматривать как мицеллы, так как они не образуют новых фазовых границ раздела. Первичные ассоциаты полярных присадок весьма устойчивы, их отличает высокая термическая стабильность, а также низкая солюбилизирующая эффективность, т. е. неспособность включать в свой состав другие полярные соединения (см. табл. 18). Этим подтверждается положение, что маслорастворимые ПАВ, обладающие высокой полярностью, обладают низкой поляризуемостью, т. е. с трудом перестраивают свои образования под воздействием внешних факторов. Сравнительно мелкие, несущие на себе значительные заряды первичные частицы таких присадок мобильны и легко передвигаются к фазовым границам раздела, что и объясняет их высокие собственно моющие свойства. Алкилсалицилатные присадки обладают относительно высокими защитными и противокоррозионными свойствами. Однако они значительно уступают в этом отношении присадкам поверхностного действия, так как не образуют на металле прочных хемосорбционных пленок. В большинстве случаев, образуя у металлических поверхностей двойные электрические слои и значительно повышая электропроводность масла, они препятствуют сорбции на металле присадок поверхностного действия и являются антагонистами ингибиторам коррозии и противокоррозионным присадкам. В результате повысить защитные свойства базовых масел введением в них ингибиторов коррозии значительно легче, чем масел с композициями присадок, особенно с полярными алкилсалицилат-ными присадками [51, 60, 61, 105, 111]. [c.90] Менее полярные алкилфенольные присадки обладают более низкими критической температурой мицеллообразования и термостабильностью. Высокомолекулярные сульфонатные и алкилфенольные присадки обладают сравнительно низкой защитной эффективностью. На поверхности металла они могут сорбироваться в результате адсорбции молекул с последующей адсорбцией мицелл (образование геми-мицелл ) или преимущественной адсорбции мицелл без их разрушения. В последнем случае сорбция происходит углеводородными радикалами с сохранением ориентации активных групп к ядру мицеллы. [c.92] Шор считает, что уменьшение окисления масел твердой фазой с низким значением работы выхода электрона связано с тем, что избыточные электроны насыщают электроотрицательные атомы кислорода, которые дезактивируются и не вступают во взаимодействие с углеводородами масла [55]. В целом щелочные и особенно сверхщелочные зольные присадки положительно влияют на защитные и противокоррозионные свойства смазочных материалов, но их нужно умело сочетать с ингибиторами коррозии для улучшения защитных свойств в тонкой пленке. [c.93] Низкая полярность, но исключительно высокая поляризуемость алкенилсукцинимидов, определяемая прежде всего неспаренными электронами аминных групп (их основностью), приводят к высокой поверхностной активности ПАВ этого класса а различных поверхностях раздела в объеме масла (высоким солюбилизирующим, эмульгирующим, детергентно-диспергирующим, стабилизирующим свойствам) и на поверхности металла (см. табл. 18). Энергия связи молекул подобных ПАВ с ядром вторичной мицеллы поверхностью твердой частицы или металла зависит не только от химического строения присадки, динамических электронных эффектов ее активных групп, т. е. поляризуемости, но в значительной степени и от силы поляризации, т. е. природы активного центра — ядра мицеллы или поля металла. Так, энергия связи молекул с активным центром может определяться слабыми ван-дер-вааль-совскими силами, Н-связями, но сильными координационными химическими связями. Поверхностные ионы некоторых металлов, например свинца, меди, никеля, кобальта и др., могут служить комплексообразователями, вокруг. которых группируются активные ЫНг- и другие группы алкенилсукцинимидных присадок, выступающих в качестве лигандов (аддендов). Такие комплексные соединения растворяются в маслах, в связи с чем немодифицирован-ные алкенилсукцинимиды значительно усиливают химическую коррозию цветных металлов. [c.95] Вернуться к основной статье