ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Промышленные методы получения стирола из "Стирол, его полимеры и сополимеры" Метод Залькинда в несколько измененном виде (вместо этилхлорида применяется этилен) прочно вошел в число широко применяемых промышленных методов получения стирола. [c.11] В технике в качестве исходных веществ для получения стирола используют бензол и этилен. Опубликован ряд работ 23, описывающих этилирование бензола. Конденсация бензола с этиленом производится обычно в присутствии хлористого алюминия. [c.11] В последнее время, однако, появились патенты, предлагающие иные катализаторы для этилирования бензола. Например, предлагается вести этилирование в парообразном состоянии в присутствии НР или ВРз. Смесь 1 моля этилена с 3—15 молями бензола и катализатором реагирует при 93° под давлением 3,5 ат. [c.11] Предлагаются также другие методы конденсации бензола с этиленом, дающие более высокие выходы этилбен-зола 2 . [c.11] В 1941 г. был предложен новый катализатор для этилирования бензола — так называемая твердая фосфорная кислота 2 . Фосфорная кислота наносится на кизельгур так, что содержание катализатора составляет 62—63%, считая на Р2О5. Выход этилбензола увеличивается при повышении температуры и давления. Так, при 325° и 42 аг или при 280° и 63 ат выход достигает 90%, причем диэтил- и поли-этилбензолы получаются в незначительном количестве. Продолжительность жизни катализатора очень велика. [c.11] Переход от этилбензола к стиролу может быть осуществлен двумя различными методами. [c.11] Залькинд и А. Г. Булавский нашли, что стирол может быть получен с выходом 83% при дегидрировании этилбензола над ZnO—АЬОз (1 9) при 650° и 10—13 мм остаточного давления. [c.12] Сергиенко 7 получил стирол из этилбензола над СггОз при 500—525°. Выход стирола при этом составляет 28%. [c.12] Марукян и сотр. нашли, что при 600°, объемной скорости 470—540 мл л час и разбавлении углекислым газом (1 2) ВЫХОД стирола в среднем составляет 43% в расчете на пропущенный и 86%—на разложенный этилбензол. Применяемый при этом медно-хромовый катализатор легко регенерируется поопусканием воздуха при температуре 500—600°. [c.12] Предложено также отделять стирол от примеси этилбензола, применяя азеотропные смеои Этилбензол образует азеотропные смеси с н-бутиловым спиртом, изоамиловым спиртом, вторичным бутиловым спиртом, пропионовой кислотой и др. Стирол образует с этими же веществами азеотропные смеси в других соотношениях. Можно, например, отделять стирол от этилбензола перегонкой в присутствии 1МОНОЭТИЛОВОГО эфира этиленгликоля При этом образуются две фракции одна — сырой стирол с небольшим количеством гликолевого эфира и другая — этилбензол с эфиром. Эфир от сырого стирола отмывается водой. [c.13] Другой путь получения стирола из этилбензола несколько труднее, но приводит к образованию более чистого продукта, не нуждающегося в сложной очистке. [c.13] Для получения стирола из а-хлорэтилбензола возможны два способа. [c.13] По первому способу можно отщепить от хлорэтилбен-зола молекулу хлористого водорода. Для этой реакции предлагается ряд методов. Хлористый водород легко отщепляется при нагреваний хлорэтилбензола с пиридином з . [c.13] По второму способу, рекомендованному Залькиндом с сотрудниками, хлорэтилбензол омыляют и образовавшийся при омылении метилфенилкарбинол дегидратируют (стр. И). [c.14] Ваншейдт нашел, что при получении стирола из метилфенилкарбинола дегидратацию выгоднее вести в паровой фазе, так как выходы стирола при этом получаются более высокие, чем при других методах По сравнению с дегидратацией в жидкой фазе последний метод имеет то преимущество, что процесс дегидратации можно вести непрерывно . В качестве катализатора Ваншейдт применял окись алюминия, осажденную углекислотой из алюмината. Температура реакции 380—400°. Скорость пропускания паров карбинола равна 0,5—1,5 кг/л час. В этих условиях выход стирола достигает 90%. [c.14] Этот же продукт может образоваться из а,а -дихлордиэтил-бензола при получении стирола через а-хлорэтилбензол. [c.14] Как будет указано ниже, присутствие в стироле диви-нилбензола, даже в количестве, не превышающем 0,1%, совершенно изменяет свойства полимера. Поэтому необходимо самым тщательным образом очищать стирол перегонкой в вакууме. [c.14] Реакция проводится при температуре не выще 5°. В качестве побочного продукта при этой реакции образуется некоторое количество дифенила. [c.15] Для ряда производств нет необходимости получать особо высококачественный мономер. Для производства синтетического каучука, для изготовления пленок, для получения полймера эмульсионным методом в виде порошка, предназначающегося для прессования не особенно ответственных деталей, можно применять стирол, полученный дегидрированием этилбензола. Но в тех случаях, когда от изделий из полистирола требуется большая прочность и эластичность, которые зависят непосредственно от молекулярного веса полимера, нельзя применять такой стирол, а необходимо готовить высококачественный мономер дегидратацией а- или -фенилэтилового спирта. [c.15] Вернуться к основной статье