ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Присадки к нефтяным топливам и маслам Общие сведения о присадках из "Химия нефти и газа" Очистка серной кислотой. Применение серной кислоты для очистки нефтепродуктов известно еще с 60-х годов прошлого столетия. Несмотря на многие недостатки сернокислотная очистка благодаря своей универсальности не потеряла своего значения и в настоящее время. [c.244] Серная кислота применяется для удаления непредельных углеводородов, сернистых, азотистых и смолистых веществ. [c.244] В тех случаях, когда удаление ароматических углеводородов не входит в задачи очистки, подбираются условия обработки, исключающие возможность их удаления. [c.245] Кислые эфиры хорошо растворимы в серной кислоте, а средние— в углеводородах. Одновременно протекает реакция полимеризации. Моноолефины уплотняются до димеров, тримеров и те-трамерое, которые в основном остаются в очищаемом продукте. Диолефины, циклоолефины и другие углеводороды с сопряженной двойной связью полимеризуются значительно легче и глубже и образуют высокомолекулярные вещества. Эти смолообразные полимеры почти полностью остаются в серной кислоте. [c.245] Побочными реакциями являются алкилирование ароматических углеводородов непредельными и гидродегидрополимеризация олефинов, т. е. одновременное образование насыщенных и сильно ненасыщенных полимеров. Эта реакция была открыта акад. Наметкиным. [c.245] Смолистые вещества частично растворяются в серной кислоте, а частично сульфируются. Кроме того, нейтральные смолы конденсируются в асфальтены, а последние — в карбены. Все продукты сульфирования остаются в кислом гудроне. Кислым гудроном называется отработанная серная кислота, которая после отстоя отделяется от обрабатываемого продукта. [c.245] Сернистые соединения относятся к серной кислоте по-разному. Элементарная сера в серной кислоте не растворяется и с ней не реагирует. [c.245] Накопление серы в очищаемом дистиллате весьма нежелательно. Поэтому сероводород необходимо удалять промывкой щелочью до сернокислотной очистки. Большинство других сернистых соединений (сульфиды, дисульфиды, тиофаны, тиофены, алкилсульфаты, сульфоны, частично сульфокислоты и диалкилсульфаты) в той или иной мере растворяется в серной кислоте. [c.246] Полнота удаления смолистых и сернистых соединений зависит от условий очистки (концентрации кислоты, температуры, времени реакции, интенсивности перемешивания, количества кислоты). В жестких условиях очистки можно добиться полной деасфальтизации масел. Если необходимо также удаление полициклических углеводородов, обработку проводят избытком дымящей серной кислоты. Условия и особенности сернокислотной очистки различных нефтепродуктов приводятся в курсе технологии нефти. [c.246] Очистка щелочью. В задачи щелочной очистки входит удаление всех кислых соединений нафтеновых и ж ирных кислот, фенолов, сероводорода, меркаптанов, а также накопившихся в очищаемом продукте после сернокислотной очистки сульфокислот, средних эфиров и, наконец, остатков серной кислоты. [c.246] Со всеми другими компонентами нефтепродуктов щелочи не реагируют. [c.246] После сернокислотной очистки и до щелочной часто проводят промывку водой для удаления остатков серной кислоты и кислых эфиров.. [c.246] Для щелочной очистки чаще всего применяют водные растворы КаОН. Иногда используют другие щелочные реагенты, например ЫагСОз, ЫН40Н, Mg(0H)2, Са(0Н)2. Концентрацию растворов варьируют от 3 до 20%. [c.246] Химизм очистки заключается том, что все кислые вещества образуют соответствующие соли. Все эти соли растворимы в воде и таким образом попадают в щелочной слой. [c.246] Получающиеся соли ядовиты, и их нельзя сбрасывать со сточными водами. [c.247] Наибольшие трудности возникают с проблемой удаления. меркаптанов. [c.247] Во-вторых, меркаптаны нерастворимы в воде, и это затрудняет их контакт со щелочью. [c.247] Высокомолекулярные меркаптаны вообще трудно образуют соли, так как их кислые свойства по мере увеличения молекулярного веса снижаются. [c.247] Так как очистка от меркаптанов имеет очень большое практическое Значение, то предложено много разнообразных методов их удаления. Среди них — обработка концентрированными растворами щелочи с добавлением веществ, усиливающих растворение меркаптанов. К усилителям растворения относятся метиловый спирт, таннин, калиевая соль изомасляной кислоты, этаноламины, алкилфеноляты калия и другие органические вещества. [c.247] Очистка и промывка светлых нефтепродуктов водными растворами щелочей применяются как самостоятельный метод и в сочетании с сернокислотной очисткой. В этом случае щелочная промывка может осуществляться либо до, либо после сернокислотной очистки. В некоторых случаях щелочную промывку проводят до и после обработки серной кислотой, за щелочной очисткой часто следует водная промывка для удаления остатков щелочи и растворения солей, оставшихся в дистиллате. При очистке масел во избежание образования эмульсий используются мало концентрированные растворы щелочей. Это не обеспечивает полной нейтрализации масел, и их доочищают после этого отбеливающими глинами. [c.247] Вернуться к основной статье