ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Необратимый катализ из "Жизнь и деятельность академика Николая Дмитриевича Зелинского" Роль донора и акцептора водорода в этом процессе выпол няется одним и тем же веществом, находящимся на промежу точной стадии насыщения. [c.62] Эта реакция перераспределения водорода между несколь кими молекулами непредельного циклического соединения была названа Николаем Дмитриевичем необратимым катализом , поскольку из циклогексана и бензола. нельзя каталитически получить циклогексен ни при каких условиях. [c.62] Даже при обыкновенной температуре [119] необратимый катализ циклогексена протекает почти нацело, хотя и значительно медленнее, чем при нагревании. [c.62] Другие гомологи циклогексена [118], а также непредельные бициклические конденсированные углеводороды (-дигидронафталин [118], октагидронафталин [121]) также легко и полностью претерпевают необратимый катализ. [c.63] Эффектен опыт превращения циклопексадиенов (1,3 и 1,4) на холоду, в присутствии палладия тотчас после внесения палладия в охлажденный до —20° циклогексадиен происходит внезапное бурное вскипание углеводорода и он нацело превращается в смесь бензола и циклогексена [122]. [c.63] Таким образом, оказалось, что различное положение одной из двух двойных связей—в кольце или вне его [120, 123, 124]—ке оказывает влияния на процесс необратимого катализа непредельных шестичленных циклических углеводородов. Легко претерпевают необратимый катализ также бициклические терпеновые углеводороды с двойной связью в кольце или вне его (а-пинен [12Ь], нинен [123], туйен [127]) и даже насыш,енный бициклический углеводород с трехчленным циклом (каран) [128]. Необходимо указать, что те непредельные шестичленные углеводороды, которые не являются гидроароматическими (1,3,3-триметилциклогексен [128]), не изменяются в условиях необратимого катализа пассивно относятся к контакту с палладием также непредельные шестичленные углеводороды с эндометиленовым мостиком (а-фен-хен) [128]. [c.64] Таким образом, проведенное Николаем Дмитриевичем и его учениками систематическое изучение поведения при контакте с платиной или палладием многих непредельных шестичленных моноциклических и бициклических углеводородов с двойной или двойными связями в цикле, а также с двойной или тройной связью в боковой цепи (в различном удалении от цикла) позволило сделать важное заключение, что способность к необратимому катализу представляет собой общее и характерное свойство всех указанных рядов углеводородов. [c.67] Вернуться к основной статье