ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение высших жирных спиртов окислением нормальных парафн новых углеводородов из "Практикум по нефтехимическому синтезу" Поэтому проводятся работы по подбору таких катализаторов, которые позволяли бы осуществить непосредственное присоединение воды к олефинам без участия серной кислоты. [c.65] Присоединение воды к этилену осуществляют в присутствии фосфорнокислого катализатора. По этому методу работают многие промышленные установки в СССР и за рубежом. Прямая гидратация пропилена может быть осуществлена в присутствии твердого вольфрамового катализатора, представляющего собой окислы вольфрама, промотнрованные окисью цинка и нанесенные на ак1Ивированный силикагель. [c.65] Прямая гидратация этилена идет при давлении 70 ат, пропилена при 200 ат. [c.65] НИИСС разработан процесс гидратации изобутилена в сравнительно мягких условиях температура 90—100°С, давление 10—15 ат в присутствии катионообменных смол — катионитов СБС и КУ-2. [c.65] Если гидратации подвергают бутап-бутиленовую фракцию, то в указанных условиях в реакцию вступает только изобутилен. Полученный третичный бутиловый спирт можно подвергнуть дегидратации — использовать для получения чистого изобутилена. [c.65] Ниже приводится описание метода проведения прямой гидратации чистого изобутилена. [c.65] Основной частью установки (рис, 12) является реактор — пустотелая трубка диаметром 30—40 мм и длиной 400—600 iJi, заполненная катионитом в набухшем состоянии. Объем катионита 100 мл. [c.65] В реактор подают также дистиллированную воду дозировочным насосом в мольном соотношении к изобутилену 2 8. [c.66] В течение 1 ч подают 1 моль изобутилена. При гидратации получают водные (10—40%) растворы спирта. [c.66] Уровень воды в реакторе должен быть ниже уровня катионита. Наблюдение ведут через смотровой фонарь и регулируют уровень вентилем. [c.66] Продукты реакции собирают в приемнике, а не вступивший в реакцию газ через газосчетчик отводят в атмосферу. [c.66] После того как гидратация закончена, водный раствор спирта подвергают разгонке на колонке или из колбы с дефлегматором. Отгоняют азеотропную смесь, состоящую из 78% спирта и 22% воды, которая кипит при 81°С. [c.66] Чистый третичный бутиловый спирт плавится при 25,6 X, КИПИТ при 82,4 °С. Его можно получить осушкой азеотропной смеси негашеной известью и последующей перегонкой. Заканчивают опыт получением азеотропной смеси. [c.67] Высшие жирные спирты являются весьма важными продуктами окисления парафинов, так как они идут на производство синтетических моющих средств, флотореагентов, пласти11)икато-ров и пр. Использование высших жирных спиртов как сырья для синтеза моющих средств позволяет высвободить пищевые жиры, идущие на производство мыла, и направить нх по прямому назначению, т. е. на увеличение ресурсов народного питания. [c.68] Первичные жирные спирты могут быть получены в небольшом количестве совместно с жирными кислотами в процессе непрерывного окисления парафина воздухом в присутствии перманганата калия. [c.68] Вторичные жирные спирты получаются при окислении парафинов в присутствии борной кислоты. Они образуют вторичные алкилсульфаты, которые уступают по моющему действию первичным. Вторичные жирные спирты находят применение для производства пластификаторов, флотореагентов и других продуктов. [c.69] Процесс жидкофазного окисления парафинов в присутствии борной кислоты легко осуществить в лабораторных условиях. [c.69] Окисление проводят в присутствии борной кислоты при нормальном давлении азотно-кислородной смесью, содержащей 3— 5% кислорода, и расходе окисляющего газа 600—1000 л кг-ч. Образуются преимущественно вторичные спирты с тем же числом углеродных атомов, что и в исходных углеводородах. [c.69] В качестве инертного газа (разбавителя) используют азот. Уменьшение парциального давления кислорода с 0,20 до 0,032 ат приводит к значительному увеличению выхода спиртов, но одновременно снижается скорость окисления. С увеличением продолжительности окисления значительно увеличивается выход кислот. [c.69] Вернуться к основной статье