ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Водородсодержащие кислоты (Н-киолоты) из "Титрование в неводных средах" В настоящее время хорошо известно, что соединения с ковалентной связью в неводных средах образуют ионы. Лопуорт высказал предположение, что большинству превращений в органической химии предшествует слабая электролитическая диссоциация, т. е. возникают ионные промежуточные соединения. На основе большого числа наблюдений можно сделать заключение, что некоторые типичные реакции присоединения по двойной связи происходят в две стадии с образованием ионных промежуточных соединений (см. стр. 206 в работе [653]). [c.21] Льюис и Ленгмюр показали, что нри разрыве ковалентной связи могут образоваться либо ионы противоположного знака (9.1), либо два нейтральных радикала (9.2). Атом углерода является амфотерным он может обладать как электрофильными, так и нуклеофильными свойствами. В жидкой двуокиси серы гексафенилэтан распадается на ионы, и раствор, следовательно, обладает электропроводностью. [c.21] Таким образом, эта реакция подобна реакции нейтрализации. Анионный характер трифенилметильной группы иллюстрируется поведением трифенил-метилтетраметиламмония, который как электролит ионизируется во всех растворителях. [c.22] Известны также органические соединения с сопряженньгаш связями, которые проводят ток, будучи растворенными в бензоле, содержащем трихлоруксусную кислоту, нанример цнклоиентадиен, -каротин, витамин А [861, 862]. [c.22] Разделение соединений, имеющих структуру ионных решеток, на кинетически независимые ионы требует большой энергии, которая при комнатной температуре не может быть получена за счет теплового движения. Диссоциация происходит потому, что ионы взаимодействуют с растворителем и при этом освобождается значительное количество энергии. [c.22] образующиеся из органических катионов или анионов, как правило, растворяются в органических растворителях. (Так, гг-толуолсульфонат К-о-бромбензил-Х-этил-К,К-диметиламмония растворяется в диоксане, в то время как его тетрафенилборат не растворяется [316]). [c.22] В растворителе с малой диэлектрической проницаемостью эффективный размер растворенных частиц обычно больше размера простого сольватиро-ванного иона агрегаты состоят из нескольких ионов или иона и одной или более неионизированных молекул. [c.22] Эмпирически принято считать, что граница между кислым и активным водородами лежит в интервале pK,j Ю —12. [c.22] Для экспериментального определения активного водорода важно, чтобы используемая реакция была необратимой. С другой стороны, по ряду причин определеиие активного водорода является задачей, требующей соблюдения ряда предосторожностей (см. гл. 19). [c.23] Силу кислот и оснований нельзя измерить непосредственно она может быть определена лишь сравнительно 1) при введении растворителя, способного к автопротолизу, 2) в нейтральном апротопном растворителе, при этом необходимо добавление эталонной кислоты или основания (например, для определения относительной силы ароматических кислот в бензольном растворе эталонным основанием может быть дифенилгуанидин [173]) и 3) в газообразном состоянии например, взаимодействие триметилбора и триметил-амина (льюисовские кислота и основание). [c.23] Отношения, характеризующие относительную силу кислот и оснований puT, Яо, Я+,Я , РА, основаны на экспериментальных данных, полученных с растворителями, большинство из которых способно к самоионизации. [c.23] Вернуться к основной статье