ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние природы растворителей на силу кислот из "Титрование в неводных средах" Свободная энергия кислот (и оснований) изменяется от растворителя к растворителю. Следовательно, относительная сила кислот (и оснований) в различных растворителях не всегда одинакова [88, 103, 172, 763]. [c.28] Например, в хлороформе и хлорбензоле более сильными основаниями являются третичные амины, в то время как в к-гептане, бензоле и 1,4-диокса-не более сильными основаниями оказываются вторичные амины [849]. [c.28] Способность молекул и ионов проявлять свойства кислот или оснований зависит не только от их структуры, но и от их собственной внутренней полярности . [c.29] В аммиаке амид-ион является анионом растворителя. [c.29] Помимо фактора, зависящего от молекулярной структуры растворителя, на силу кислот и оснований влияет также ряд факторов, зависящих от природы растворителя это эффект сольватации, диэлектрическая проницаемость и прототроппый эффект (например, кислотность или основность растворителя) (рис. 3). [c.29] В растворителе, кислотность которого выше кислотности воды, сила кислот уменьшается или совсем не проявляется, в то время как сила оснований возрастает, основность сильных оснований выравнивается, а слабых или очень слабых — дифференцируется. В растворителе с более высокой по сравнению с водой основностью сила кислот возрастает, в то время как сила оснований уменьшается или основные свойства совсем пропадают. [c.29] В дифференцирующих растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью типа метилизобутилкетона могут быть в определенных пределах оттитрованы как кислоты, так и основания. [c.30] Большим преимуществом титрований, проводимых в неводных средах, является то, что относительная сила кислот и оснований может меняться от растворителя к растворителю. Это показано на рис. 4. [c.30] Для растворов, кислотность которых не может быть уже выражена через pH, область существования кислых и основных растворов в воде обозначается границами рисунка справа и слева. В пропионовой кислоте число и сила полностью ионизированных кислот уменьшаются в противоположность основаниям, число и сила которых возрастают. [c.30] ДФГ— дифенилгуанидин ТБАГ — гидроокись тетрабутиламмония. [c.30] В инертных растворителях эта промежуточная область может рассматриваться как бесконечная, так как катионы и анионы растворителя отсутствуют. В растворителях такого типа сила кислот и оснований не зависит от природы растворителя. В растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью и пониженной сольватирующей способностью образование агрегатов, ионных пар, ионных диполей и продуктов присоединения существенно влияет на кислотно-основные взаимодействия. [c.30] Вернуться к основной статье