ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение силы кислот и кислотности растворов из "Титрование в неводных средах" Значение АГкисл должно быть определено другим методом, после чего активность протона [Н+] может быть вычислена как результат спектрофотометрического измерения отношения /Н+//. В неводной среде, однако, значение Акисл индикатора зависит от природы растворителя и, кроме того, требуется, чтобы отношение /Н+// примерно равнялось единице. [c.36] Концептрации реагентов в бензольном растворе следующие этиловый эфир тетрабромфенолфталеина Сц, = моль л, дифенилгуаиидин (где п = 0,5—4), замещенная бензойная кислота С -= (где п 0,5—0,6). Для того чтобы свести к минимуму попадание влаги из воздуха, приготовление растворов и т. д. осуществлялось в сушильных камерах. [c.37] В табл. 8 приведены некото )ые эксперимента.тплгые данные, полученные для. и-нитро-бензойной кислоты. [c.37] В водной среде кислотно-основная реакция сопровождается вторичными процессалт ионизацией, сольватацией и т. д. В инертных растворителях проявляются различные типы водородной связи. По этой же причине обнаруживаются отклонения от линейной зависимости между двумя константами равновесия. Для объяснения этих отклонений необходимо экспериментально исследовать влияние положения и действия заместителей в бензойной кислоте. [c.38] Индуктивное действие аминогруппы и ее резонанс с бензольным кольцом зависят от взаимодействия аминогруппы с молекулами поды. В воде, и-амннобензойная кислота присутствует в виде цвиттер-пона [142]. [c.39] Однако п-амипобензойная кислота может вступать и п другие весьма характерные для нее взаимодействия, папример с нитробензолом (см. гл. 7, разд. 44). [c.39] Хорошо известно, что влияние заместителей, подобных группе СООН, в общем не может быть предсказано. На рис. 6 пунктирная линия показывает, что ojD/no-замещенные бензойные кислоты (за исключением о-амино-бензойной кислоты) попадают в область выше стандартной линии, т. е. они являются сильными кислотами в воде и слабыми в бензоле. [c.40] Пунктирная линия на рис. 6, иллюстрируя связь между значениями рА в воде и Касс в бензоле, может дать лишь приближенное представление о последовательности, в которой происходит изменение силы орто-замещен-ных бензойных кислот. [c.40] Поведение о-метилбензойной кислоты (о-толуиловой кислоты) в бензоле также представляет интерес. В бензоле метильная группа стерически не препятствует резонансу карбоксильной группы с кольцом. Однако в водном растворе концентрация диполей воды вокруг карбоксильной группы стерически затрудняет резонанс карбоксильной группы о-толуиловой кислоты с кольцом. Гидратация в водной среде карбоксильной группы в о/зто-заме-щенных бензойных кислотах с электронодонорными заместителями приводит обычно к стерическому ингибированию резонанса, который в противном случае проявился бы в уменьшении силы кислоты. [c.40] Таким образом, на основании вышеизложенного можно сказать, что порядок изменения относительной силы бензойных кислот, содержащих заместители в жета-положении, в бензоле такой же, как и в растворителях, способных к автопротолизу. [c.40] Что же касается бензойных кислот, содерн ащих заместители в пара-ноложении, то сольватация уменьшает или увеличивает их кислотность, поэтому последовательность изменения их относительной силы в бензоле отражает присущую им кислотность более точно, чем значение рА в воде. [c.40] Вернуться к основной статье