ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства аминотиолов Кислотно-основные свойства из "Химия аминотиолов и некоторых их производных" Основные свойства у аминотиолов выражены в большей степени, чем кислотные. Константа основности Кь р-меркаптоэтиламина (цис-теамина) [128] при 18° С равна 4,3-10 , что всего лишь на один порядок меньше константы основности р-оксиэтиламина /Сь = 3,1 10 ). [c.55] Основность N-замещенных р-меркаптоэтиламина в значительной степени зависит от природы заместителей у атома азота. Константы основности его N-алкилзамещенных имеют порядок 10 , а N-арилза-мещенных— 10 —10- ° (табл. 3). [c.55] Естественно, что направленне и степень диссоциации аминотиола сильно зависят от реакции среды. [c.56] Найдено [211], что в р-меркаптоэтиламине при рН = 7,4 содержание + формы 5—СНг—СНг—ЫНз составляет П%. [c.56] В тех случаях, когда не представляется возможным рассчитать рК сульфгидрильных и аминогрупп по данным потенциометрического титрования, Францен рекомендует применять метод спектрофотометрического титрования. [c.57] Метод основан на том, что меркаптид-ион в отличие от 5Н-группы имеет характерную полосу поглощения при 245 ммк. Зависимость значений этих полос поглощения от величин pH среды дает возможность рассчитывать константы диссоциации 5Н-групп аминотиолов. [c.57] Кислотно-основные свойства аминотиолов особенно отчетливо проявляются в их способности катализировать внутримолекулярную реакцию Канницаро (реакцию диспропорционирования) а-кетоальде-гидов [215]. [c.58] Из этой схемы следует, что лимитирующей стадией процесса превращения фенилглиоксаля в эфир миндальной кислоты является скорость образования цвиттер-иона полумеркапталя (IV), которая зависит от основности аминотиола. Чем больше основность аминогруппы, тем больше каталитическая активность аминотиола — его способность образовывать цвиттер-ион полумеркапталя (IV) и ускорять заключительную стадию реакции — алкоголиз. [c.59] Экспериментальные данные по измерению скорости превращения фенилглиоксаля в присутствии различных аминотиолов подтвердили отмеченную выше зав1 симость. [c.60] Данные о времени полупревращения фенилглиоксаля в метиловый эфир миндальной кислоты в одинаковых условиях опыта, но под влиянием различных аминотиолов, представлены в табл. 5. [c.60] Вернуться к основной статье