ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Высшие полиены из "Химия алкенов" Хотя в конечном счете за читателем остается право собственного мнения, интересно все же выяснить, может ли простая модель Хюккеля, несмотря на все ее ограничения, объяснить резкую разницу в химическом поведении 1,3-бутадиена и других диенов и нолиенов с несопряженнымп двойными связями. Подобно всем другим химическим реакциям, реакции алкенов включают изменения в молекулярных размерах, поэтому реагирующая частица никогда не может быть адекватно описана я-электронной волновой функцией (см. IX.2). Это означает, что хотя расчеты Хюккеля для бутадиена хорошо иллюстрируют метод и принятые приближения, анализ результатов оказывается сложным. [c.80] П р и м е ч а н и е. Коэффициенты в /1 и /а симметричны относительно средней точки моле-кулы эти же коэффициенты в 7,2 и 4 антисимметричны. [c.82] Следует отметить, что энергия орбиталей повышается с увеличением числа перемен знаков (т. е. с увеличением числа орбитальных узлов ). В терминах теории Хюккеля молекулярные орбитали называются связывающими , если коэффициент при р в выражении для орбитальной энергии положителен, несвязывающими — если он равен нулю, и разрыхляющими (антисвязывающими), если коэффициент отрицателен . [c.82] Орбитали Х21 Хз и требуют некоторых комментариев. Анализ этот начат нами отысканием орбитали с наини,зшей энергией типа (218), в соответствии с вариационным г принципом . Однако частные производные (224) дают нам не одну, а четыре орбитали. [c.82] Указывая несколько ранее, что решение вековых уравнений (225)—(228) включает нахождение корней уравнения четвертой степени, мы констатировали общее правило и не упомянули о возможном упрощении в связи с симметрией молекулы бутадиена. У равнение четвертой степени может быть заменено двумя квадратными уравнениями, и, поскольку это упрощение обнаруживает важность орбитальной симметрии, полезно посмотреть, как это происходит. [c.83] Вернуться к основной статье