ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Парафины и олефины из "История органического синтеза в России" Углеводороды являются родоначальными и простейшими по составу веществами, замещением водородов которых можно теоретически, а часто ы на опыте, получить все другие группы органических веществ. Поэтому в значительной степени сохранило до наших дней свое значение определение органической химии, данное Шорлеммером органическая химия — то химия углеводородов и их производных [1]. [c.69] Систематическое рассмотрение углеводородов как родоначальных органических соединений стало возможным только после создания и разработки А. М. Бутлеровым теории химического строения. Недаром в трудах самого А. М. Бутлерова и его учеников углеводороды занимали одно из центральных мест. [c.69] Бертолле (1785) в результате исследования состава болотного газа пришел к заключению, что последний состоит из углерода и водорода [2] и, кроме того, содержит всегда в качестве примеси азот. Позже было показано (Генри, 1805), что в газах, образующихся при сухой перегонке дерева, каменного угля, торфа и масла,всегда содержатся два углеводорода — метан и этилен. Различие этих углеводородов было подтверждено работами Дальтона, Дэви и Берцелиуса. Метан в этих работах был назван также легким углеводородом , в отличие от тяжелого углеводорода отилена. Берцелиус этилен называл элаи.лом. Небезынтересно, что один из основных законов химии — закон кратных отношений — был подтвержден Дальтоном на этих двух простейших углеводородах [31. [c.69] Суждение о способе химической связи всех паев в частице [принцип химического строения] делается ныне господствуюш,ей основой теоретических воззрений в химии, а на необходимость его я указал уже в 1861 г. (см. Z. f. h., 1861, 549 и Jahresber., 1861, 333) и считаю себя вправе утверждать, что мне принадлежит значительная доля первенства в полном и последовательном приложении этого принципа. Подробное знакомство с моими статьями, написанными с 1861 г., может, как я думаю, доказать основательность этого заявления [7]. [c.72] Более обстоятельно приоритет А. М. Бутлерова в создании, разработке и внедрении теории химического строения в науку доказан в других высказываниях А. М. Бутлерова [12], В. В. Марковникова [13] и в советское время в работах Б. А. Казанского и Г. В. Быкова [14]. [c.72] В возникновении и развитии современной химии углеводородов выда-юш ееся значение имеют работы А. М. Бутлерова по метиленовым соединениям, выполненные им накануне создания теории химического строения. Эти работы лежат у истоков современной химии углеводородов и были начаты А. М. Бутлеровым в период пребывания его в первой зарубежной командировке, в Париже в лаборатории Вюрца. [c.72] Очевидно, между метиленом и его высшими гомологами существует некоторый вид полимерии. В то же время, как мне кажется, полученные результаты указывают с известной вероятностью, что метилен не может существовать в свободном состоянии. Во всяком случае эти результаты представляют собой интересный пример усложнения молекулы они позволяют перейти от метильного ряда к этильному и возвратиться таким образом к этильному алкоголю, первичному веществу, из которого получаются метиленовые соединения ,—писал А. М. Бутлеров в статье К истории производных метилена [15]. Гениальные мысли ученого, высказанные в докладе О химическом строении веществ (1861) и в больших статьях О различных способах объяснения некоторых случаев изомерии (1863), О систематическом применении принципа атомности для предсказания случаев изомерии и метамерии (1864), легли в основу всего последующего развития органической химии, в том числе и учения о строении углеводородов. [c.72] Рассмотрев последовательно все четыре гипотезы, А. М. Бутлеров приходит к мысли, что приходится признать это последнее [4-е] предположение наиболее соответствующим современному состоянию фактических знаний (стр. 246). Действительно, последующее развитие всей органической химии привело к тому, что представление о кратной (двойной или тройной) связи в непредельных соединениях стало геосподствующим н вошло как составная часть в теорию химического строения. Правда, и ы дальнейшем природа непредельных соединений вызывала многочисленные исследования, направленные на критику кратной связи , но это пред-1толон ение в наше время нашло новые доводы в свою пользу в квантовохимическом учении о а- и тг-связях. Объективность заставляет подчеркнуть, что квантово-химическая природа кратной связи еще требует длительного исследования и обсуждения. Во1 бще, изучение непредельных соединений, наряду с изомерией, всегда стимулировало и стимулирует учение о химическом строении веществ. [c.73] Классические работы А. М. Бутлерова об изодибутилене в нзотрибути-лене [26] заслуживают самого пристального внимания. А. М. Бутлеров эти работы объединил общим заголовком Полимеризация углеводородов этиленного ряда . [c.75] Скромное название статьи Об изодибутилене не дает представления о глубине и широте идей, высказанных в этой работе. Уплотнение непредельных углеводородов и, вообще, веществ, не заключающих других многоатомных паев кроме углеродных, предстаоляет, бесспорно, одну из самых замечательных синтетических реакций, способных происходить под сравнительно слабыми химическими влияниями (стр., 321),— начинает статью А. М. Бутлеров. Далее проводится paзлi[чиe между реакциями уплотнения спиртов в эфиры и полимеризацией, например, бромистого винила. У А. М. Бутлерова встречаются в этом вопросе мысли, очень близко подходящие к современной трактовке различия между полимеризацией и ноликонденсацией [27]. В вводной части статьи дается также критический обзор работ ряда иностранных авторов (Бертело, Шнейдер и др.) и проводится сопоставление результатов опытов по полимеризации первых представителей ряда олефинов от этилена до амиленов. [c.75] Петров [29] справедливо замечает, что вероятно А. М. Бутлеров и здесь пе ошибался, поскольку он пользовался сильно кислым окислителем (хромовой смесью), который мог вызвать не только передвижение кратной связи, но и изомерные превраш,ения углеродного скелета. Углубленное изучение процессов ступенчатой полимеризации изобутилена, в связи с важным значением этого процесса для химии моторного топлива, является предметом многочисленных исследований ряда советских химиков [30]. [c.76] Развитием работ А. М. Бутлерова в области синтеза непредельных углеводородов разветвленного строения явились работы его самого, учеников и последователей по получению высших олефинов из низших методом алкилирования их галоидопроизводными. В этом направлении особый интерес представляют труды видной ученицы и сотрудницы А. М. Бутлерова Ю. В. Лермонтовой [31] и харьковского исследователя, тоже представителя бутлеровского направления в органической химии [32], А. П. Эль-текова. [c.76] Теперь, ввиду результатов, полученных г. Эльтековым, г-жа Лермонтова не будет более продолжать своих опытов в этом направлении, и при этом желательно, чтоб г. Эльтеков ввел в круг своих опытов и изобутилен. [c.77] В том же 1878 г. в журнале Русского химического общества появились статьи Д. П. Павлова [35], а также были опубликованы результаты, полученные Ю. В. Лермонтовой при исследовании алкилирования изобути-лена иодистым бутилом [36]. [c.77] Бутлеровым. Ученикам и последователям А. М. Бутлерова, Ф. М. Флавицкому, А. Н. Вышнеградскому, А. П. Эльтекову, И. Л. Кондакову и другим, принадлежит честь экспериментального выяснения возможных случаев изомерии олефинов состава СбНю— амиленов. Эти работы еще раз продемонстрировали правильность одного из методов А.М. Бутлерова — выяснения и подтверждения структуры вещества количеством синтезированных и изученных изомеров. Получению предсказанных теорией недостающих изомеров большое значение придавал и В. В. Марковников. [c.78] Теория химического строепия для нециклического углеводорода состава 5H10 предсказывала существование пяти структурных изомеров. [c.78] Вернуться к основной статье