ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цятиокис,ь. азота из "Технология азотной кислоты" Образование трехокиси азота установлено на основании измерений давления газовой смеси, окиси и двуокиси азота. Равновесие реакции смещается вправо с понижением те.мпературы повышением давления. [c.130] Трехокись азота при -+-3,5° конденсируется в жидкость голубого цвета, которая, однако, быстро разлагается. Устойчивое состояние трехокиси азота наблюдали при —27°, при. этом жидкость имела темно-си нюю окраску. [c.130] Температура кристаллизации трехокиси азота —103°. [c.130] Трехокись азота ограниченно смешивается с водой. Диаграмма растворимости системы ЫгОз—НзО приведена на рис. 30. На рисунке видно, что при 0° два жидких слоя содержат 42 и 97% вес. ЫгОз. Критическая температура смешивания, равная 55 , соответствует содержанию 65% вес. МаОз. [c.131] Четверная точка, при которой одна газообразная и две жидкие фазы находятся в равновесии с чистым льдом, соответствует —33,3° и содержанию ЫгОз 36% вес. Тройная точка, прк которой трехокись азота находится в твердой фазе, находится ниже —103° при содержании МгОз более 98% вес. [c.131] Содержание трехокиси азота в равновесном состоаини С-окисью и двуокисью азота, как видно из табл. 26, очень мало ири низких давлениях. [c.131] Т— абсолютная температура газа. [c.132] Зависимость константы равновесия от концентрации газа представлена на рис. 31. [c.132] Константы равновесия, вычисленные по данным табл. 26, имеют меньшие значения, чем вычисленные по уравнениям (II, 34)—(II, 36). Следовательно, концентрация трехокиси азота, вычисленная по данным таблицы, несколько выше, чем при расчете по этим уравнениям. [c.132] Теплота реакции, вычисленная по значениям К и температуры из табл. 26, равна 9600 кал, а при вычислении из значений К и температуры, найденных по уравнению (II, 34), составляет 10 160 кал. [c.132] Расчет равновесной концентрации трехокиси азота значительно осложняется, так как наряду с образованием МгОз из окиси и двуокиси происходит также образование ЫА из двуокиси азота. [c.132] Р — степень превращения окиси азота в трехокись азота, доли единицы. [c.133] В соответствии со значениями констант равновесия степень превращения двуокиси азота в Нг04 при обычных условиях всегда больше степени превращения окиси азота в НгОз следовательно, а р (только в области высоких давлений р а). [c.133] В ебщем виде для определения а и Э следует совместно решать уравнения (II, 37) и (II, 38). [c.134] Приведем пример расчета для газа, содержащего 50% N0 и 50% N02 при Р= ата и 1=25°. Тогда 2а=1 и а=0,5. [c.134] Константа равновесия реакции полимеризации двуокиси азота /Сь вычисленная по уравнению (II, 29), равна 0,145, а константа равновесия реакции образования трехокиси азота К2, вычисленная по данным табл. 26, равна 1,4. [c.134] Подставляя эти значения в уравнения (П, 37) и (П, 38), найдем а=0,62 и р=0,12. [c.135] Отсюда Р приближенно равно 3000 ат. [c.135] Таким образом, по мере накопления окиси азота наряду с образованием двуокиси и четырехокиси азота увеличивается содержание трехокиси азота. Максимальное количество ее образуется при окислении N0 на 50%. При дальнейшем окислении содержание трехокиси азота снова уменьшается, а при полном окислении окиси азота приближается к нулю. В результате длительного окисления при низких температурах можно превратить все окислы азота в четырехокись азота. [c.135] Вернуться к основной статье