ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции, протекающие при поглощении окислов азота водой из "Технология азотной кислоты" Двуокись и четырехокись азота образуют эквимолекулярные количества азотной и азотистой кислот. Практически безразлично, реагирует ли с водой двуокись или четырехокись азота, так как скорость их взаимных превращений очень велика, а количество образующихся азотистой и азотной кислот одинаково. [c.138] Необходимо отметить, что коэффициент диффузии четырех- окиси азота в 1,41 раза меньше, чем для двуокиси азота, но количество поглощенного газа в первом случае в 2 раза больше. Следовательно, поглощение четырехокиси азота в 2 1,41 = 1,42 раза эффективнее поглощения двуокиси азота. [c.138] Каждая молекула МОг имеет один неспаренный электрон (при атоме азота), вследствие чего она находится в возбужденном активном состоянии. С этим, по-виднмому, связана красно-бурая окраска двуокиси азота. [c.139] Связь Ы—N непрочна, для разрыва молекулы N204 на две молекулы N02 требуется всего 13 600 кал1моль, но все же молекула четырехокиси азота более устойчива и потому менее активна, чем молекула двуокиси азота. [c.139] В технологических расчетах обычно принимают, что в газовой фазе содержится и N204 и ЫОг. Такое условие практически вполне допустимо, так как при заданной температуре соотношение между количеством N02 и N204 будет определенным. [c.139] Таким образом, процесс поглощения окислов азота водой связан с растворением в ней двуокиси, четырехокиси и трехокиси азота и с образованием азотной и азотистой кислот. В газовой фазе вследствие взаимодействия паров воды с окислами азота также образуются азотная и азотистая кислоты, но в незначительном количестве. [c.139] По исследованиям А. В. Сапожникова, азотистая кислота устойчива только в очень разбавленных растворах и при температуре ниже нуля. [c.139] Количество азотистой кислоты, образующейся в производственных условиях, очень мало. [c.139] Константы равновесия этой реакции, полученные Г. Воде путем измерения давления окиси азота над жидкой фазой и определения содержания азотной и азотистой кислот в жидкой фазе, приведены в табл. 27. [c.139] Условно принимается, что концентрация воды постоянна, а азотистая кислота не диссоциирована. [c.140] Количество выделившейся окиси азота соответствует /з разложившейся азотистой кислоты. [c.141] Значения / приведены на рис. 32. [c.141] Повышение температуры приводит к быстрому увеличению скорости распада азотистой кислоты, особенно при температуре выше 40°. В нашем случае, когда для лучшего поглощения окислов азота необходимо стремиться к низким температурам, главную роль в ускорении распада азотистой кислоты играют интенсивное перемешивание и разбрызгивание кислоты в башнях, ускоряющее выделение окиси азота из жидкой фазы и окисление ее до двуокиси азота. [c.142] Ряд советских исследователей показал, что выделяющаяся при разложении азотистой кислоты окись азота окисляется в жидкой фазе растворенным в кислоте кислородом. При интенсивном перемешивании нитрозного газа с растворами азотной кислоты на границе фаз может протекать процесс прямого окисления окиси азота. [c.143] Таким образом, эти авторы предполагают, что образование HNO3 протекает как в жидкой, так и в газовой фазе и преимущественно на границе двух фаз. Скорость абсорбции пропорциональна концентрации газообразной четырехокиси азота. [c.143] При поглощении трехокиси азота на образование азотной кислоты расходуется 7з поглощенной трехокиси азота, и для той же степени общего поглощения окислов азота потребуется десять циклов. [c.144] По данным А. В. Баранова, Н. М. Жаворонкова и Ю. М. Мартынова, при малой степени окисления газа (менее 50%) окислы азота поглощаются растворами азотной кислоты в виде N04-N02. Лри большей степени окисления газа поглощение окислов азота происходит в виде NO2. [c.144] Вернуться к основной статье